化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2007年
14期
1357-1362
,共6页
裴晓琴%武海顺%张晓清%许兴友
裴曉琴%武海順%張曉清%許興友
배효금%무해순%장효청%허흥우
构型%芳香性%反应势垒%分子轨道
構型%芳香性%反應勢壘%分子軌道
구형%방향성%반응세루%분자궤도
运用G03W程序,在高精度理论水平(B3P86/6-311+G**)下,对母体转烯(Hypostrophene)及其BCO衍生物的单态、三态、开壳层单态的Cope重排体系进行了理论研究:对体系进行了相应的结构优化和频率计算,并进一步计算了体系的重排势垒、反应能量、核独立化学位移值等理论参数.文中首次提出具有四同芳香性的实例:转烯的Cope重排过渡态.计算同时表明BCO取代CH的行为使得进行Cope重排的反应物和过渡态的离域性、芳香性以及稳定性都得到很大的促进,这可以从前线轨道的成键以及延伸方面得到合理的解释.所得结果进一步验证了BCO基团的稳定性效应.
運用G03W程序,在高精度理論水平(B3P86/6-311+G**)下,對母體轉烯(Hypostrophene)及其BCO衍生物的單態、三態、開殼層單態的Cope重排體繫進行瞭理論研究:對體繫進行瞭相應的結構優化和頻率計算,併進一步計算瞭體繫的重排勢壘、反應能量、覈獨立化學位移值等理論參數.文中首次提齣具有四同芳香性的實例:轉烯的Cope重排過渡態.計算同時錶明BCO取代CH的行為使得進行Cope重排的反應物和過渡態的離域性、芳香性以及穩定性都得到很大的促進,這可以從前線軌道的成鍵以及延伸方麵得到閤理的解釋.所得結果進一步驗證瞭BCO基糰的穩定性效應.
운용G03W정서,재고정도이론수평(B3P86/6-311+G**)하,대모체전희(Hypostrophene)급기BCO연생물적단태、삼태、개각층단태적Cope중배체계진행료이론연구:대체계진행료상응적결구우화화빈솔계산,병진일보계산료체계적중배세루、반응능량、핵독립화학위이치등이론삼수.문중수차제출구유사동방향성적실례:전희적Cope중배과도태.계산동시표명BCO취대CH적행위사득진행Cope중배적반응물화과도태적리역성、방향성이급은정성도득도흔대적촉진,저가이종전선궤도적성건이급연신방면득도합리적해석.소득결과진일보험증료BCO기단적은정성효응.
