物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2007年
5期
651-654
,共4页
孙希媛%孔凡杰%蒋刚%朱正和
孫希媛%孔凡傑%蔣剛%硃正和
손희원%공범걸%장강%주정화
PdOH2%PdOH%PdO%热力学函数%解离吸附%中毒
PdOH2%PdOH%PdO%熱力學函數%解離吸附%中毒
PdOH2%PdOH%PdO%열역학함수%해리흡부%중독
用密度泛函方法和相对论有效原子实势分别对PdOH2、PdOH及PdO的几何构型进行了优化,得到PdOH2分子为Cs构型,Pd与H2O分子不在同一平面,RPdO.2283 nm;PdOH分子为2A'态,RPdo=0.1965 nm,ROH=0.0968 nm,∠PdOH=110.186°;PdO分子基态为3∏,RPdO.1858 nm.根据电子-振动近似理论计算了不同温度下金属Pd与H2O、OH及游离态O原子反应的生成热力学函数,导出了反应平衡压力随温度的变化关系,分析认为水蒸汽引起Pd合金膜中毒是由于H2O分子的离解产物OH和O原子吸附在膜表面所致.
用密度汎函方法和相對論有效原子實勢分彆對PdOH2、PdOH及PdO的幾何構型進行瞭優化,得到PdOH2分子為Cs構型,Pd與H2O分子不在同一平麵,RPdO.2283 nm;PdOH分子為2A'態,RPdo=0.1965 nm,ROH=0.0968 nm,∠PdOH=110.186°;PdO分子基態為3∏,RPdO.1858 nm.根據電子-振動近似理論計算瞭不同溫度下金屬Pd與H2O、OH及遊離態O原子反應的生成熱力學函數,導齣瞭反應平衡壓力隨溫度的變化關繫,分析認為水蒸汽引起Pd閤金膜中毒是由于H2O分子的離解產物OH和O原子吸附在膜錶麵所緻.
용밀도범함방법화상대론유효원자실세분별대PdOH2、PdOH급PdO적궤하구형진행료우화,득도PdOH2분자위Cs구형,Pd여H2O분자불재동일평면,RPdO.2283 nm;PdOH분자위2A'태,RPdo=0.1965 nm,ROH=0.0968 nm,∠PdOH=110.186°;PdO분자기태위3∏,RPdO.1858 nm.근거전자-진동근사이론계산료불동온도하금속Pd여H2O、OH급유리태O원자반응적생성열역학함수,도출료반응평형압력수온도적변화관계,분석인위수증기인기Pd합금막중독시유우H2O분자적리해산물OH화O원자흡부재막표면소치.
