高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2012年
4期
772-780
,共9页
许宗平%赵彦英%王惠钢%郑旭明
許宗平%趙彥英%王惠鋼%鄭旭明
허종평%조언영%왕혜강%정욱명
2-乙酰基-1-甲基吡咯%激发态结构动力学%共振拉曼光谱%溶剂效应
2-乙酰基-1-甲基吡咯%激髮態結構動力學%共振拉曼光譜%溶劑效應
2-을선기-1-갑기필각%격발태결구동역학%공진랍만광보%용제효응
获取了覆盖紫外光谱中A带和B带吸收的共7个不同激发波长的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理论方法研究了2-乙酰基-1-甲基吡咯(2-Ac-NMP)的A带和B带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.在TD-B3LYP/6-311 ++G(d,p)计算水平上,A带和B带吸收的跃迁主体为π→π*.A带和B带共振拉曼光谱分别指认为13个振动模式和8个振动模式的基频、泛频和组合频,其中C=O伸缩振动(v8)、C3-C4-C5不对称伸缩振动+C2-C6伸缩振动(v14)及环上CH面内摇摆(v18)对拉曼光谱强度贡献最大,表明2-Ac-NMP的Sπ激发态结构动力学主要沿反应坐标展开.考察了溶剂对共振拉曼光谱强度模式的影响,结果表明,在同一溶剂中,随激发波长由长变短,C=O伸缩振动模(v8)的强度呈现出由强变弱再变强的现象.这种变化规律与Franck-Condon区域Sn/Sπ态混合或势能面交叉相关,并受溶剂的有效调控.
穫取瞭覆蓋紫外光譜中A帶和B帶吸收的共7箇不同激髮波長的共振拉曼光譜,併結閤密度汎函理論方法研究瞭2-乙酰基-1-甲基吡咯(2-Ac-NMP)的A帶和B帶電子激髮和Franck-Condon區域結構動力學.在TD-B3LYP/6-311 ++G(d,p)計算水平上,A帶和B帶吸收的躍遷主體為π→π*.A帶和B帶共振拉曼光譜分彆指認為13箇振動模式和8箇振動模式的基頻、汎頻和組閤頻,其中C=O伸縮振動(v8)、C3-C4-C5不對稱伸縮振動+C2-C6伸縮振動(v14)及環上CH麵內搖襬(v18)對拉曼光譜彊度貢獻最大,錶明2-Ac-NMP的Sπ激髮態結構動力學主要沿反應坐標展開.攷察瞭溶劑對共振拉曼光譜彊度模式的影響,結果錶明,在同一溶劑中,隨激髮波長由長變短,C=O伸縮振動模(v8)的彊度呈現齣由彊變弱再變彊的現象.這種變化規律與Franck-Condon區域Sn/Sπ態混閤或勢能麵交扠相關,併受溶劑的有效調控.
획취료복개자외광보중A대화B대흡수적공7개불동격발파장적공진랍만광보,병결합밀도범함이론방법연구료2-을선기-1-갑기필각(2-Ac-NMP)적A대화B대전자격발화Franck-Condon구역결구동역학.재TD-B3LYP/6-311 ++G(d,p)계산수평상,A대화B대흡수적약천주체위π→π*.A대화B대공진랍만광보분별지인위13개진동모식화8개진동모식적기빈、범빈화조합빈,기중C=O신축진동(v8)、C3-C4-C5불대칭신축진동+C2-C6신축진동(v14)급배상CH면내요파(v18)대랍만광보강도공헌최대,표명2-Ac-NMP적Sπ격발태결구동역학주요연반응좌표전개.고찰료용제대공진랍만광보강도모식적영향,결과표명,재동일용제중,수격발파장유장변단,C=O신축진동모(v8)적강도정현출유강변약재변강적현상.저충변화규률여Franck-Condon구역Sn/Sπ태혼합혹세능면교차상관,병수용제적유효조공.
