分子科学学报
分子科學學報
분자과학학보
JOURNAL OF MOLECULAR SCIENCE
2006年
3期
193-199
,共7页
林榕光%陶朱%张建新%魏赞斌
林榕光%陶硃%張建新%魏讚斌
림용광%도주%장건신%위찬빈
钴(Ⅲ)配合物%二维核磁共振技术%晶体结构%C-H…π相互作用%构型选择性
鈷(Ⅲ)配閤物%二維覈磁共振技術%晶體結構%C-H…π相互作用%構型選擇性
고(Ⅲ)배합물%이유핵자공진기술%정체결구%C-H…π상호작용%구형선택성
合成了[Co(N-(2-吡啶基甲基)-N,N-二甲基乙二胺)(2-(氨基甲基)吡啶)Cl][ZnCl4]体系的三个异构体,将配合物用H2ZnCl4 结晶,1H NMR 检测表明它们是标题体系中的异构体,并利用二维核磁共振技术与单晶 X ray 衍射法平行解析了--异构体的结构,确定其结构f2,结果显示结构中存在C-H…π相互作用.用量子化学从头计算方法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对体系的十个可能的几何异构体(四个经式异构体和六个面式异构体)进行了结构优化及基态能量计算,f2′;f3;m3;m4四个异构体的基态能量比其他异构体低,其中f2′为最低.因此C-H…π相互作用对含吡啶环的[CoN5Cl]2+系配合物的异构体的选择性形成及其稳定性具有重要作用.
閤成瞭[Co(N-(2-吡啶基甲基)-N,N-二甲基乙二胺)(2-(氨基甲基)吡啶)Cl][ZnCl4]體繫的三箇異構體,將配閤物用H2ZnCl4 結晶,1H NMR 檢測錶明它們是標題體繫中的異構體,併利用二維覈磁共振技術與單晶 X ray 衍射法平行解析瞭--異構體的結構,確定其結構f2,結果顯示結構中存在C-H…π相互作用.用量子化學從頭計算方法,在贗勢基組RHF/LANL2DZ的水平上對體繫的十箇可能的幾何異構體(四箇經式異構體和六箇麵式異構體)進行瞭結構優化及基態能量計算,f2′;f3;m3;m4四箇異構體的基態能量比其他異構體低,其中f2′為最低.因此C-H…π相互作用對含吡啶環的[CoN5Cl]2+繫配閤物的異構體的選擇性形成及其穩定性具有重要作用.
합성료[Co(N-(2-필정기갑기)-N,N-이갑기을이알)(2-(안기갑기)필정)Cl][ZnCl4]체계적삼개이구체,장배합물용H2ZnCl4 결정,1H NMR 검측표명타문시표제체계중적이구체,병이용이유핵자공진기술여단정 X ray 연사법평행해석료--이구체적결구,학정기결구f2,결과현시결구중존재C-H…π상호작용.용양자화학종두계산방법,재안세기조RHF/LANL2DZ적수평상대체계적십개가능적궤하이구체(사개경식이구체화륙개면식이구체)진행료결구우화급기태능량계산,f2′;f3;m3;m4사개이구체적기태능량비기타이구체저,기중f2′위최저.인차C-H…π상호작용대함필정배적[CoN5Cl]2+계배합물적이구체적선택성형성급기은정성구유중요작용.
