分析测试学报
分析測試學報
분석측시학보
JOURNAL OF INSTRUMENTAL ANALYSIS
2009年
2期
162-167
,共6页
HP-β-CD%苯基琥珀酸对映体%拆分机理%保留机制%手性流动相添加剂%反相液相色谱
HP-β-CD%苯基琥珀痠對映體%拆分機理%保留機製%手性流動相添加劑%反相液相色譜
HP-β-CD%분기호박산대영체%탁분궤리%보류궤제%수성류동상첨가제%반상액상색보
利用反相液相色谱(RP-HPLC)法,以羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)为手性流动相添加剂,研究了苯基琥珀酸(PSA)对映体的色谱保留机制.苯基琥珀酸对映体达到基线分离的最佳色谱分离条件为:10 mmol/L HP-β-CD,20% (体积分数)乙腈,0.05%(体积分数)三氟乙酸,pH 2.5,柱温25 ℃,流速1.0 mL/min,进样量为20 μL,检测波长为254 nm.该文建立了保留因子(k)与ce(HP-β-CD)、ce(H+)、包结平衡常数以及苯基琥珀酸的解离常数的关系式,并结合实验对该关系式进行了验证.保留因子的倒数1/k对ce(HP-β-CD)呈良好的线性关系,证明HP-β-CD与苯基琥珀酸对映体形成了包合比1 ∶ 1的包合物.在低酸度值下,包结平衡常数的计算结果显示,R-(-)-苯基琥珀酸与HP-β-CD所形成的包合物的包结平衡常数(162.5)比S-(+)-苯基琥珀酸(97.4)的大很多.手性拆分过程中热力学参数的计算结果表明,HP-β-CD对苯基琥珀酸对映体的分离过程主要是一个焓驱动的过程,包合过程是一个放热过程.通过比较手性选择体结构,探讨了HP-β-CD拆分苯基琥珀酸对映体的机理. 研究表明,分子尺寸大小相匹配以及构象诱导作用大小不同可能是HP-β-CD拆分苯基琥珀酸对映体的主要因素.
利用反相液相色譜(RP-HPLC)法,以羥丙基-β-環糊精(HP-β-CD)為手性流動相添加劑,研究瞭苯基琥珀痠(PSA)對映體的色譜保留機製.苯基琥珀痠對映體達到基線分離的最佳色譜分離條件為:10 mmol/L HP-β-CD,20% (體積分數)乙腈,0.05%(體積分數)三氟乙痠,pH 2.5,柱溫25 ℃,流速1.0 mL/min,進樣量為20 μL,檢測波長為254 nm.該文建立瞭保留因子(k)與ce(HP-β-CD)、ce(H+)、包結平衡常數以及苯基琥珀痠的解離常數的關繫式,併結閤實驗對該關繫式進行瞭驗證.保留因子的倒數1/k對ce(HP-β-CD)呈良好的線性關繫,證明HP-β-CD與苯基琥珀痠對映體形成瞭包閤比1 ∶ 1的包閤物.在低痠度值下,包結平衡常數的計算結果顯示,R-(-)-苯基琥珀痠與HP-β-CD所形成的包閤物的包結平衡常數(162.5)比S-(+)-苯基琥珀痠(97.4)的大很多.手性拆分過程中熱力學參數的計算結果錶明,HP-β-CD對苯基琥珀痠對映體的分離過程主要是一箇焓驅動的過程,包閤過程是一箇放熱過程.通過比較手性選擇體結構,探討瞭HP-β-CD拆分苯基琥珀痠對映體的機理. 研究錶明,分子呎吋大小相匹配以及構象誘導作用大小不同可能是HP-β-CD拆分苯基琥珀痠對映體的主要因素.
이용반상액상색보(RP-HPLC)법,이간병기-β-배호정(HP-β-CD)위수성류동상첨가제,연구료분기호박산(PSA)대영체적색보보류궤제.분기호박산대영체체도기선분리적최가색보분리조건위:10 mmol/L HP-β-CD,20% (체적분수)을정,0.05%(체적분수)삼불을산,pH 2.5,주온25 ℃,류속1.0 mL/min,진양량위20 μL,검측파장위254 nm.해문건립료보류인자(k)여ce(HP-β-CD)、ce(H+)、포결평형상수이급분기호박산적해리상수적관계식,병결합실험대해관계식진행료험증.보류인자적도수1/k대ce(HP-β-CD)정량호적선성관계,증명HP-β-CD여분기호박산대영체형성료포합비1 ∶ 1적포합물.재저산도치하,포결평형상수적계산결과현시,R-(-)-분기호박산여HP-β-CD소형성적포합물적포결평형상수(162.5)비S-(+)-분기호박산(97.4)적대흔다.수성탁분과정중열역학삼수적계산결과표명,HP-β-CD대분기호박산대영체적분리과정주요시일개함구동적과정,포합과정시일개방열과정.통과비교수성선택체결구,탐토료HP-β-CD탁분분기호박산대영체적궤리. 연구표명,분자척촌대소상필배이급구상유도작용대소불동가능시HP-β-CD탁분분기호박산대영체적주요인소.
