CAJ | 학술논문

利用量子化学方法计算研究了臭氧在烟气中氧化零价汞的微观反应机理,采用MP2/SDD计算方法优化得到反应物、过渡态、中间体及产物的几何构型,并通过振动分析与IRC分析确定反应过渡态和中间体,在QCISD(T)/SDD水平上计算能量,同时进行零点能校正,计算了反应活化能,并采用经典过渡态理论(TST)计算反应的速率常数,拟算出反应的阿累尼乌斯表达式.结果表明,臭氧在烟气中产生的NO3、O3和NO2粒子对零价汞进行氧化的活化能分别为22.94 kJ/mol,53.34kJ/mol和168.23kJ/mol.通过活化能比较,得到3种粒子的氧化性强弱为:NO3＞O3＞NO2在298 K下,将计算获得的反应速率常数与文献数据进行比较,结果吻合较好.
이용양자화학방법계산연구료취양재연기중양화령개홍적미관반응궤리,채용MP2/SDD계산방법우화득도반응물、과도태、중간체급산물적궤하구형,병통과진동분석여IRC분석학정반응과도태화중간체,재QCISD(T)/SDD수평상계산능량,동시진행영점능교정,계산료반응활화능,병채용경전과도태이론(TST)계산반응적속솔상수,의산출반응적아루니오사표체식.결과표명,취양재연기중산생적NO3、O3화NO2입자대령개홍진행양화적활화능분별위22.94 kJ/mol,53.34kJ/mol화168.23kJ/mol.통과활화능비교,득도3충입자적양화성강약위:NO3＞O3＞NO2재298 K하,장계산획득적반응속솔상수여문헌수거진행비교,결과문합교호.