化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2001年
12期
2176-2180
,共5页
张卫华%徐扬子%柳士忠%梅毓华%忻新泉
張衛華%徐颺子%柳士忠%梅毓華%忻新泉
장위화%서양자%류사충%매육화%흔신천
多金属氧酸盐%电荷转移配合物%室温固相合成%非线性光学性质
多金屬氧痠鹽%電荷轉移配閤物%室溫固相閤成%非線性光學性質
다금속양산염%전하전이배합물%실온고상합성%비선성광학성질
用室温固相反应法合成了三种具有非线性光学性质的二茂铁-多金属氧酸盐电荷转移配合物[Fe-(C5H5)2H]3PW12O40(Ⅰ),[Fe(C5H5)2H]4SiW12O40(Ⅱ)和[Fe(C5H5)2H]4GeW12O40(Ⅲ).用元素分析、紫外漫反射电子光谱、红外光谱、穆斯堡尔谱、ESR、XRD、循环伏安等手段对其进行了表征和研究,确定了该配合物的组成与结构,结果表明二茂铁与杂多阴离子之间发生了电荷转移,在形成配合物过程中杂多阴离子发生单电子还原反应,生成了混合价化合物.非线性光学性质研究表明电荷转移配合物的倍频效应强度分别为II2ω=0.27IKDP,IⅡ2ω=0.06IKDP,IⅢ2ω=0.10IKDP;三阶非线性光学系数为χI(3)=2.4 × 10-13esu,χⅡ(3)=3.1×10-12e,su,χⅢ(3)=6.5×10-12esu.
用室溫固相反應法閤成瞭三種具有非線性光學性質的二茂鐵-多金屬氧痠鹽電荷轉移配閤物[Fe-(C5H5)2H]3PW12O40(Ⅰ),[Fe(C5H5)2H]4SiW12O40(Ⅱ)和[Fe(C5H5)2H]4GeW12O40(Ⅲ).用元素分析、紫外漫反射電子光譜、紅外光譜、穆斯堡爾譜、ESR、XRD、循環伏安等手段對其進行瞭錶徵和研究,確定瞭該配閤物的組成與結構,結果錶明二茂鐵與雜多陰離子之間髮生瞭電荷轉移,在形成配閤物過程中雜多陰離子髮生單電子還原反應,生成瞭混閤價化閤物.非線性光學性質研究錶明電荷轉移配閤物的倍頻效應彊度分彆為II2ω=0.27IKDP,IⅡ2ω=0.06IKDP,IⅢ2ω=0.10IKDP;三階非線性光學繫數為χI(3)=2.4 × 10-13esu,χⅡ(3)=3.1×10-12e,su,χⅢ(3)=6.5×10-12esu.
용실온고상반응법합성료삼충구유비선성광학성질적이무철-다금속양산염전하전이배합물[Fe-(C5H5)2H]3PW12O40(Ⅰ),[Fe(C5H5)2H]4SiW12O40(Ⅱ)화[Fe(C5H5)2H]4GeW12O40(Ⅲ).용원소분석、자외만반사전자광보、홍외광보、목사보이보、ESR、XRD、순배복안등수단대기진행료표정화연구,학정료해배합물적조성여결구,결과표명이무철여잡다음리자지간발생료전하전이,재형성배합물과정중잡다음리자발생단전자환원반응,생성료혼합개화합물.비선성광학성질연구표명전하전이배합물적배빈효응강도분별위II2ω=0.27IKDP,IⅡ2ω=0.06IKDP,IⅢ2ω=0.10IKDP;삼계비선성광학계수위χI(3)=2.4 × 10-13esu,χⅡ(3)=3.1×10-12e,su,χⅢ(3)=6.5×10-12esu.
