原子与分子物理学报
原子與分子物理學報
원자여분자물이학보
CHINESE JOURNAL OF ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICS
2011年
4期
598-606
,共9页
邻菲罗啉衍生物%前线轨道%电子结构%电子光谱%密度泛函理论
鄰菲囉啉衍生物%前線軌道%電子結構%電子光譜%密度汎函理論
린비라람연생물%전선궤도%전자결구%전자광보%밀도범함이론
分别采用B3LYP/6-31G(d)和CIS/6-31G(d)方法对咪唑[4,5-f]1,10-邻菲罗啉(ip)及其8种2-取代芳基衍生物的基态(S0)和单重激发态(Sl)的几何构型进行了全优化,并采用含时的度泛函理论(TD-DFT)计算了上述化合物的电子吸收和电子发射光谱.分析了取代基对咪唑[4,5-f]1,10-邻菲罗啉的电子结构、前线分子轨道、电离势Ip、电子亲和势EA及电子光谱的影响.计算结果表明,取代基使8种取代衍生物前线分子轨道(LUMO-HOMO)能隙降低,导致其最大吸收和发射波长均发生了红移.化合物1～8的跃迁类型均为分子内电荷转移(ICT)跃迁,且1～4和5～8的电子转移方向刚好相反.溶剂对其电子光谱也有影响,振子强度增大,最大发射波长红移.另外,8种取代衍生物的电离势降低,电子亲和势增大,化合物1～4易于空穴的注入,5～8易于电子的注入.
分彆採用B3LYP/6-31G(d)和CIS/6-31G(d)方法對咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲囉啉(ip)及其8種2-取代芳基衍生物的基態(S0)和單重激髮態(Sl)的幾何構型進行瞭全優化,併採用含時的度汎函理論(TD-DFT)計算瞭上述化閤物的電子吸收和電子髮射光譜.分析瞭取代基對咪唑[4,5-f]1,10-鄰菲囉啉的電子結構、前線分子軌道、電離勢Ip、電子親和勢EA及電子光譜的影響.計算結果錶明,取代基使8種取代衍生物前線分子軌道(LUMO-HOMO)能隙降低,導緻其最大吸收和髮射波長均髮生瞭紅移.化閤物1～8的躍遷類型均為分子內電荷轉移(ICT)躍遷,且1～4和5～8的電子轉移方嚮剛好相反.溶劑對其電子光譜也有影響,振子彊度增大,最大髮射波長紅移.另外,8種取代衍生物的電離勢降低,電子親和勢增大,化閤物1～4易于空穴的註入,5～8易于電子的註入.
분별채용B3LYP/6-31G(d)화CIS/6-31G(d)방법대미서[4,5-f]1,10-린비라람(ip)급기8충2-취대방기연생물적기태(S0)화단중격발태(Sl)적궤하구형진행료전우화,병채용함시적도범함이론(TD-DFT)계산료상술화합물적전자흡수화전자발사광보.분석료취대기대미서[4,5-f]1,10-린비라람적전자결구、전선분자궤도、전리세Ip、전자친화세EA급전자광보적영향.계산결과표명,취대기사8충취대연생물전선분자궤도(LUMO-HOMO)능극강저,도치기최대흡수화발사파장균발생료홍이.화합물1～8적약천류형균위분자내전하전이(ICT)약천,차1～4화5～8적전자전이방향강호상반.용제대기전자광보야유영향,진자강도증대,최대발사파장홍이.령외,8충취대연생물적전리세강저,전자친화세증대,화합물1～4역우공혈적주입,5～8역우전자적주입.
