物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2011年
1期
17-24
,共8页
刘崇%杜蕊%赵彦英%王惠钢%郑旭明
劉崇%杜蕊%趙彥英%王惠鋼%鄭旭明
류숭%두예%조언영%왕혜강%정욱명
6-N,N-二甲基腺嘌呤%激发态结构动力学%共振拉曼光谱%电子激发
6-N,N-二甲基腺嘌呤%激髮態結構動力學%共振拉曼光譜%電子激髮
6-N,N-이갑기선표령%격발태결구동역학%공진랍만광보%전자격발
采用共振拉曼光谱技术和密度泛函理论方法研究了6-N,N-二甲基腺嘌呤(DMA)的A带和B带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.πH→π*L跃迁是A带吸收的主体,其振子强度约占整个A带吸收的79%.由弥散轨道参与的n→Ryd和πH→Ryd跃迁在B带跃迁中扮演重要角色.其振子强度约占8带吸收的62%,而在A带吸收中占主导的πH→π*L跃迁的振子强度在B带吸收中仅占33%.嘌呤环变形伸缩+C8H/N9H面内弯曲振动V23和五元环变形伸缩+C8H弯曲振动V13的基频、泛频和合频占据了A带共振拉曼光谱强度的绝大部分,说明,1πHπ*L激发态结构动力学主要沿嘌呤环的变形伸缩振动,N9H/C8H/C2H弯曲振动等反应坐标展开.而V10,V29,V21,V26和V40的基频、泛频和合频占据了B带共振拉曼光谱强度的主体部分,它们决定了B带激发态的结构动力学.A带共振拉曼光谱中V26和V12被认为与1nπ*/1ππ*势能面锥型交叉有关.B带共振拉曼光谱中V21的激活与1ππ*/1πσ*N9H势能面锥型交叉相关.
採用共振拉曼光譜技術和密度汎函理論方法研究瞭6-N,N-二甲基腺嘌呤(DMA)的A帶和B帶電子激髮和Franck-Condon區域結構動力學.πH→π*L躍遷是A帶吸收的主體,其振子彊度約佔整箇A帶吸收的79%.由瀰散軌道參與的n→Ryd和πH→Ryd躍遷在B帶躍遷中扮縯重要角色.其振子彊度約佔8帶吸收的62%,而在A帶吸收中佔主導的πH→π*L躍遷的振子彊度在B帶吸收中僅佔33%.嘌呤環變形伸縮+C8H/N9H麵內彎麯振動V23和五元環變形伸縮+C8H彎麯振動V13的基頻、汎頻和閤頻佔據瞭A帶共振拉曼光譜彊度的絕大部分,說明,1πHπ*L激髮態結構動力學主要沿嘌呤環的變形伸縮振動,N9H/C8H/C2H彎麯振動等反應坐標展開.而V10,V29,V21,V26和V40的基頻、汎頻和閤頻佔據瞭B帶共振拉曼光譜彊度的主體部分,它們決定瞭B帶激髮態的結構動力學.A帶共振拉曼光譜中V26和V12被認為與1nπ*/1ππ*勢能麵錐型交扠有關.B帶共振拉曼光譜中V21的激活與1ππ*/1πσ*N9H勢能麵錐型交扠相關.
채용공진랍만광보기술화밀도범함이론방법연구료6-N,N-이갑기선표령(DMA)적A대화B대전자격발화Franck-Condon구역결구동역학.πH→π*L약천시A대흡수적주체,기진자강도약점정개A대흡수적79%.유미산궤도삼여적n→Ryd화πH→Ryd약천재B대약천중분연중요각색.기진자강도약점8대흡수적62%,이재A대흡수중점주도적πH→π*L약천적진자강도재B대흡수중부점33%.표령배변형신축+C8H/N9H면내만곡진동V23화오원배변형신축+C8H만곡진동V13적기빈、범빈화합빈점거료A대공진랍만광보강도적절대부분,설명,1πHπ*L격발태결구동역학주요연표령배적변형신축진동,N9H/C8H/C2H만곡진동등반응좌표전개.이V10,V29,V21,V26화V40적기빈、범빈화합빈점거료B대공진랍만광보강도적주체부분,타문결정료B대격발태적결구동역학.A대공진랍만광보중V26화V12피인위여1nπ*/1ππ*세능면추형교차유관.B대공진랍만광보중V21적격활여1ππ*/1πσ*N9H세능면추형교차상관.
