高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2006年
2期
250-253
,共4页
程司堃%张生勇%王平安%孙晓莉%赵燕
程司堃%張生勇%王平安%孫曉莉%趙燕
정사곤%장생용%왕평안%손효리%조연
均相催化%高聚物负载手性配体%1,4-二氟蒽醌%不对称双羟化
均相催化%高聚物負載手性配體%1,4-二氟蒽醌%不對稱雙羥化
균상최화%고취물부재수성배체%1,4-이불은곤%불대칭쌍간화
在碱性条件下, 聚乙二醇单甲醚(HO-OPEG-OMe)与1,4-二氟蒽醌进行亲核单取代反应生成中间体F-AQN-OPEG-OMe, 产率88%. F-AQN-OPEG-OMe与奎宁锂进行亲核取代反应, 以95.6%的产率得到新型手性配体QN-AQN-OPEG-OMe. QN-AQN-OPEG-OMe与OsO4原位配位生成的均相催化剂在4种烯烃的不对称双羟化反应中表现出较高的对映选择性(92%～99%e.e.)和化学产率(80%～94%). 催化活性和立体选择性与Sharpless手性配体(DHQ)2AQN相当. 反应结束后, 配体可用乙醚沉淀回收, 循环使用5次, 催化剂的催化活性和立体选择性无明显改变, 配体的回收率均在95%～97%之间.
在堿性條件下, 聚乙二醇單甲醚(HO-OPEG-OMe)與1,4-二氟蒽醌進行親覈單取代反應生成中間體F-AQN-OPEG-OMe, 產率88%. F-AQN-OPEG-OMe與奎寧鋰進行親覈取代反應, 以95.6%的產率得到新型手性配體QN-AQN-OPEG-OMe. QN-AQN-OPEG-OMe與OsO4原位配位生成的均相催化劑在4種烯烴的不對稱雙羥化反應中錶現齣較高的對映選擇性(92%～99%e.e.)和化學產率(80%～94%). 催化活性和立體選擇性與Sharpless手性配體(DHQ)2AQN相噹. 反應結束後, 配體可用乙醚沉澱迴收, 循環使用5次, 催化劑的催化活性和立體選擇性無明顯改變, 配體的迴收率均在95%～97%之間.
재감성조건하, 취을이순단갑미(HO-OPEG-OMe)여1,4-이불은곤진행친핵단취대반응생성중간체F-AQN-OPEG-OMe, 산솔88%. F-AQN-OPEG-OMe여규저리진행친핵취대반응, 이95.6%적산솔득도신형수성배체QN-AQN-OPEG-OMe. QN-AQN-OPEG-OMe여OsO4원위배위생성적균상최화제재4충희경적불대칭쌍간화반응중표현출교고적대영선택성(92%～99%e.e.)화화학산솔(80%～94%). 최화활성화입체선택성여Sharpless수성배체(DHQ)2AQN상당. 반응결속후, 배체가용을미침정회수, 순배사용5차, 최화제적최화활성화입체선택성무명현개변, 배체적회수솔균재95%～97%지간.
