化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2004年
17期
1607-1611
,共5页
超极化率%Hartree-Fock极限值%有限场(FF)法%从头算
超極化率%Hartree-Fock極限值%有限場(FF)法%從頭算
초겁화솔%Hartree-Fock겁한치%유한장(FF)법%종두산
用有限场(FF)方法,在ROHF/x-aug-cc-pVXZ(x=1～5或7,X=T,Q)水平上计算了C,N,O,F,OH和OH+等开壳层原子和分子、离子的二阶超极化率γ.与闭壳层原子和分子的计算结果相类似,γ随基组的增大出现一个拐点.拐点对应的γ值与数字轨道计算的γ值符合得较好,其平均相对误差分别为1.79%(x-aug-cc-pVTZ)和1.91%(x-aug-cc-pVQZ),故计算二阶超极化率γ不需使用g函数.进一步研究表明,用x-aug-cc-pVTZ系列基组不仅可以得到γ的Hartree-Fock极限值,而且可以用来作较准确的二阶超极化率相关效应的计算.
用有限場(FF)方法,在ROHF/x-aug-cc-pVXZ(x=1～5或7,X=T,Q)水平上計算瞭C,N,O,F,OH和OH+等開殼層原子和分子、離子的二階超極化率γ.與閉殼層原子和分子的計算結果相類似,γ隨基組的增大齣現一箇枴點.枴點對應的γ值與數字軌道計算的γ值符閤得較好,其平均相對誤差分彆為1.79%(x-aug-cc-pVTZ)和1.91%(x-aug-cc-pVQZ),故計算二階超極化率γ不需使用g函數.進一步研究錶明,用x-aug-cc-pVTZ繫列基組不僅可以得到γ的Hartree-Fock極限值,而且可以用來作較準確的二階超極化率相關效應的計算.
용유한장(FF)방법,재ROHF/x-aug-cc-pVXZ(x=1～5혹7,X=T,Q)수평상계산료C,N,O,F,OH화OH+등개각층원자화분자、리자적이계초겁화솔γ.여폐각층원자화분자적계산결과상유사,γ수기조적증대출현일개괴점.괴점대응적γ치여수자궤도계산적γ치부합득교호,기평균상대오차분별위1.79%(x-aug-cc-pVTZ)화1.91%(x-aug-cc-pVQZ),고계산이계초겁화솔γ불수사용g함수.진일보연구표명,용x-aug-cc-pVTZ계렬기조불부가이득도γ적Hartree-Fock겁한치,이차가이용래작교준학적이계초겁화솔상관효응적계산.
