化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2002年
2期
234-240
,共7页
菌生素%茈醌%分子内质子传递%共振论%量化计算
菌生素%茈醌%分子內質子傳遞%共振論%量化計算
균생소%자곤%분자내질자전체%공진론%양화계산
首次利用量子化学半经验AM1方法和从头算HF/6-31G**方法对一种新型的茈醌类光敏剂(PQP)一-菌生素(HMB)的结构及其分子内质子传递(IPT)进行了理论计算研究,并采用逐步增加侧链的方法设计了一系列模型化合物以考虑各侧链对HMB IPI的影响,结果和茈醌(PO)的IPT作了对比.由于HMB只有一个分子内氢键,此项研究对解释PQP的光敏活性有十分重要的意义.本研究主要结论:(1)基态时HMB的IPT势垒只有20.0180 KJ/mol(反式)和37.9819 kJ/mol(顺式),分子中存在着快速的IPT.(2)侧链对HMB的IPT势垒影响较小,IPT主要受它的大共轭结构和共振模式的影响.(3)过渡态时质子的电荷增加,质子传递势垒与它的电荷变化成线性关系,此关系可推广到其它质子传递体系.(4)HMB的IPT势垒和IPT过程中羟基氧氢键以及氢键的键长变化均成较好的线性关系(5)虽然只有一个IPT模式,HMB的IPT以及共振模式仍然和PO十分相似,这是HMB保持光敏活性的基础
首次利用量子化學半經驗AM1方法和從頭算HF/6-31G**方法對一種新型的茈醌類光敏劑(PQP)一-菌生素(HMB)的結構及其分子內質子傳遞(IPT)進行瞭理論計算研究,併採用逐步增加側鏈的方法設計瞭一繫列模型化閤物以攷慮各側鏈對HMB IPI的影響,結果和茈醌(PO)的IPT作瞭對比.由于HMB隻有一箇分子內氫鍵,此項研究對解釋PQP的光敏活性有十分重要的意義.本研究主要結論:(1)基態時HMB的IPT勢壘隻有20.0180 KJ/mol(反式)和37.9819 kJ/mol(順式),分子中存在著快速的IPT.(2)側鏈對HMB的IPT勢壘影響較小,IPT主要受它的大共軛結構和共振模式的影響.(3)過渡態時質子的電荷增加,質子傳遞勢壘與它的電荷變化成線性關繫,此關繫可推廣到其它質子傳遞體繫.(4)HMB的IPT勢壘和IPT過程中羥基氧氫鍵以及氫鍵的鍵長變化均成較好的線性關繫(5)雖然隻有一箇IPT模式,HMB的IPT以及共振模式仍然和PO十分相似,這是HMB保持光敏活性的基礎
수차이용양자화학반경험AM1방법화종두산HF/6-31G**방법대일충신형적자곤류광민제(PQP)일-균생소(HMB)적결구급기분자내질자전체(IPT)진행료이론계산연구,병채용축보증가측련적방법설계료일계렬모형화합물이고필각측련대HMB IPI적영향,결과화자곤(PO)적IPT작료대비.유우HMB지유일개분자내경건,차항연구대해석PQP적광민활성유십분중요적의의.본연구주요결론:(1)기태시HMB적IPT세루지유20.0180 KJ/mol(반식)화37.9819 kJ/mol(순식),분자중존재착쾌속적IPT.(2)측련대HMB적IPT세루영향교소,IPT주요수타적대공액결구화공진모식적영향.(3)과도태시질자적전하증가,질자전체세루여타적전하변화성선성관계,차관계가추엄도기타질자전체체계.(4)HMB적IPT세루화IPT과정중간기양경건이급경건적건장변화균성교호적선성관계(5)수연지유일개IPT모식,HMB적IPT이급공진모식잉연화PO십분상사,저시HMB보지광민활성적기출
