物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2007年
12期
1864-1868
,共5页
DFT%分子筛%乙烯%二聚反应%烷氧化合物
DFT%分子篩%乙烯%二聚反應%烷氧化閤物
DFT%분자사%을희%이취반응%완양화합물
应用密度泛函理论(DFT),采用5T簇模型来模拟分子筛催化剂的酸性位,在B3LYP/6-311+G(3df,2p)的条件下通过理论计算研究了乙烯在酸性分子筛上的二聚反应.对反应各驻点进行了全局优化,经过零点能校正后,计算得出乙烯二聚反应的活化能.研究表明,乙烯在分子筛上的二聚反应分三步进行:单个乙烯分子化学吸附→第二个乙烯分子的物理吸附→两乙烯分子二聚反应.乙烯化学吸附生成的烷氧化合物与物理吸附的乙烯分子发生二聚反应生成新的C-C键同时生成新的烷氧化合物.计算得到的乙烯化学吸附和二聚反应的反应能垒分别为108和149 kJ·mol-1.反应的逆过程也就是1-丁烯在酸性分子筛表面的1-丁基烷氧化合物发生β分裂反应,计算所得相应的1-丁烯β分裂反应的能垒为217 kJ·mol-1,远高于相应的乙烯二聚反应能垒.此外还进一步研究了所用基组对计算结果的影响.
應用密度汎函理論(DFT),採用5T簇模型來模擬分子篩催化劑的痠性位,在B3LYP/6-311+G(3df,2p)的條件下通過理論計算研究瞭乙烯在痠性分子篩上的二聚反應.對反應各駐點進行瞭全跼優化,經過零點能校正後,計算得齣乙烯二聚反應的活化能.研究錶明,乙烯在分子篩上的二聚反應分三步進行:單箇乙烯分子化學吸附→第二箇乙烯分子的物理吸附→兩乙烯分子二聚反應.乙烯化學吸附生成的烷氧化閤物與物理吸附的乙烯分子髮生二聚反應生成新的C-C鍵同時生成新的烷氧化閤物.計算得到的乙烯化學吸附和二聚反應的反應能壘分彆為108和149 kJ·mol-1.反應的逆過程也就是1-丁烯在痠性分子篩錶麵的1-丁基烷氧化閤物髮生β分裂反應,計算所得相應的1-丁烯β分裂反應的能壘為217 kJ·mol-1,遠高于相應的乙烯二聚反應能壘.此外還進一步研究瞭所用基組對計算結果的影響.
응용밀도범함이론(DFT),채용5T족모형래모의분자사최화제적산성위,재B3LYP/6-311+G(3df,2p)적조건하통과이론계산연구료을희재산성분자사상적이취반응.대반응각주점진행료전국우화,경과영점능교정후,계산득출을희이취반응적활화능.연구표명,을희재분자사상적이취반응분삼보진행:단개을희분자화학흡부→제이개을희분자적물리흡부→량을희분자이취반응.을희화학흡부생성적완양화합물여물리흡부적을희분자발생이취반응생성신적C-C건동시생성신적완양화합물.계산득도적을희화학흡부화이취반응적반응능루분별위108화149 kJ·mol-1.반응적역과정야취시1-정희재산성분자사표면적1-정기완양화합물발생β분렬반응,계산소득상응적1-정희β분렬반응적능루위217 kJ·mol-1,원고우상응적을희이취반응능루.차외환진일보연구료소용기조대계산결과적영향.
