浙江大学学报(理学版)
浙江大學學報(理學版)
절강대학학보(이학판)
JOURNAL OF ZHEJIANG UNIVERSITY
2006年
1期
76-79,84
,共5页
张海英%孙俊全%刘希杰%肖孝辉%林峰
張海英%孫俊全%劉希傑%肖孝輝%林峰
장해영%손준전%류희걸%초효휘%림봉
双核桥连茂金属%茂钛%乙烯聚合
雙覈橋連茂金屬%茂鈦%乙烯聚閤
쌍핵교련무금속%무태%을희취합
以四氢呋喃(THF)为溶剂,由CpTiCl 3和CpZrCl3·DME分别与[NaCp(CH2 Ph-p-PhCH2)CpNa]反应,合成了新型的4,4'二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛、锆化合物--[(C5 H 5)MtCl2][(C5 H4)CH2-C6H4-C6 H4-CH2(C5H4)][(C5H5)MtCl2][Mt=Ti(3),Zr(4)].用1H NMR和元素分析进行了表征.以配合物(3)为催化剂,经甲基铝氧烷(MAO)活化,能催化乙烯聚合.系统考察了催化剂浓度、[Al]/[Cat]摩尔比、温度和时间对(3)/MAO催化乙烯聚合反应的影响.结果表明化合物(3)催化活性高于1,4'-二(亚甲基)苯桥连双核钛(5)/MAO、1,4'-二(亚甲基)苯桥连双核锆(6)/MAO和Cp2TiCl2/MAO、Cp2ZrCl2/MAO的催化体系.升高温度引起聚乙烯相对分子质量的下降.随着聚合时间的延长,聚乙烯的相对分子质量增大.(3)/MAO催化所得聚乙烯的相对分子质量分布较宽为4.28.
以四氫呋喃(THF)為溶劑,由CpTiCl 3和CpZrCl3·DME分彆與[NaCp(CH2 Ph-p-PhCH2)CpNa]反應,閤成瞭新型的4,4'二(亞甲基)聯苯橋連雙覈茂金屬鈦、鋯化閤物--[(C5 H 5)MtCl2][(C5 H4)CH2-C6H4-C6 H4-CH2(C5H4)][(C5H5)MtCl2][Mt=Ti(3),Zr(4)].用1H NMR和元素分析進行瞭錶徵.以配閤物(3)為催化劑,經甲基鋁氧烷(MAO)活化,能催化乙烯聚閤.繫統攷察瞭催化劑濃度、[Al]/[Cat]摩爾比、溫度和時間對(3)/MAO催化乙烯聚閤反應的影響.結果錶明化閤物(3)催化活性高于1,4'-二(亞甲基)苯橋連雙覈鈦(5)/MAO、1,4'-二(亞甲基)苯橋連雙覈鋯(6)/MAO和Cp2TiCl2/MAO、Cp2ZrCl2/MAO的催化體繫.升高溫度引起聚乙烯相對分子質量的下降.隨著聚閤時間的延長,聚乙烯的相對分子質量增大.(3)/MAO催化所得聚乙烯的相對分子質量分佈較寬為4.28.
이사경부남(THF)위용제,유CpTiCl 3화CpZrCl3·DME분별여[NaCp(CH2 Ph-p-PhCH2)CpNa]반응,합성료신형적4,4'이(아갑기)련분교련쌍핵무금속태、고화합물--[(C5 H 5)MtCl2][(C5 H4)CH2-C6H4-C6 H4-CH2(C5H4)][(C5H5)MtCl2][Mt=Ti(3),Zr(4)].용1H NMR화원소분석진행료표정.이배합물(3)위최화제,경갑기려양완(MAO)활화,능최화을희취합.계통고찰료최화제농도、[Al]/[Cat]마이비、온도화시간대(3)/MAO최화을희취합반응적영향.결과표명화합물(3)최화활성고우1,4'-이(아갑기)분교련쌍핵태(5)/MAO、1,4'-이(아갑기)분교련쌍핵고(6)/MAO화Cp2TiCl2/MAO、Cp2ZrCl2/MAO적최화체계.승고온도인기취을희상대분자질량적하강.수착취합시간적연장,취을희적상대분자질량증대.(3)/MAO최화소득취을희적상대분자질량분포교관위4.28.