信阳师范学院学报（自然科学版）
信暘師範學院學報（自然科學版）
신양사범학원학보（자연과학판）
JOURNAL OF XINYANG NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)
2009年
4期
518-521
,共4页
刘岩%张现周%罗志环%黎永耀
劉巖%張現週%囉誌環%黎永耀
류암%장현주%라지배%려영요
HCl2+%HBr2+%密度函数理论%结构性质%多体项展式理论%解析势能函数
HCl2+%HBr2+%密度函數理論%結構性質%多體項展式理論%解析勢能函數
HCl2+%HBr2+%밀도함수이론%결구성질%다체항전식이론%해석세능함수
选取密度泛函(B3LYP)方法,采取6-311++G(2df,2pd)基组对单态HCl2+与HBr2+离子可能的几何构型进行了优化计算,并求得了Cl2与Br2的质子亲和能及Cl-CIH+与Br-BrH+的键分离能.得到HCl2+离子最稳态为Cs构型,电子态为1A',平衡核间距为RCIH=0.131 5 nm,RCICI=0.202 2 nm,键角∠HClCl=99.4°.HBr2+离子最稳态为Cs构型,电子态为1A,平衡核间距为RBrH=0.145 2 nm,RBrBr=0.232 8 nm,键角∠H-BrBr=97.5°,离解能为De=8.208 eV,Br-H键伸缩振动频率为2 399 cm-1,H-Br-Br键弯曲振动频率为706cm-1,Br-Br键伸缩振动频率294 cm-1.并首次采用多体项展式理论推导出了基态HBr2+离子的解析势能函数.对应的等值势能图准确再现了HBr2+离子的平衡结构及其离解能;并可由势能图观察到Br(2Pu)+HBr+(X2Πi)→HBr2+(X1A')反应通道上出现一个鞍点,其位置在RBrBr=0.42 nm,RHBr=0.16 nm,∠HBrBr=97.5°,V=-5.5 eV,垒高约0.53 eV.
選取密度汎函(B3LYP)方法,採取6-311++G(2df,2pd)基組對單態HCl2+與HBr2+離子可能的幾何構型進行瞭優化計算,併求得瞭Cl2與Br2的質子親和能及Cl-CIH+與Br-BrH+的鍵分離能.得到HCl2+離子最穩態為Cs構型,電子態為1A',平衡覈間距為RCIH=0.131 5 nm,RCICI=0.202 2 nm,鍵角∠HClCl=99.4°.HBr2+離子最穩態為Cs構型,電子態為1A,平衡覈間距為RBrH=0.145 2 nm,RBrBr=0.232 8 nm,鍵角∠H-BrBr=97.5°,離解能為De=8.208 eV,Br-H鍵伸縮振動頻率為2 399 cm-1,H-Br-Br鍵彎麯振動頻率為706cm-1,Br-Br鍵伸縮振動頻率294 cm-1.併首次採用多體項展式理論推導齣瞭基態HBr2+離子的解析勢能函數.對應的等值勢能圖準確再現瞭HBr2+離子的平衡結構及其離解能;併可由勢能圖觀察到Br(2Pu)+HBr+(X2Πi)→HBr2+(X1A')反應通道上齣現一箇鞍點,其位置在RBrBr=0.42 nm,RHBr=0.16 nm,∠HBrBr=97.5°,V=-5.5 eV,壘高約0.53 eV.
선취밀도범함(B3LYP)방법,채취6-311++G(2df,2pd)기조대단태HCl2+여HBr2+리자가능적궤하구형진행료우화계산,병구득료Cl2여Br2적질자친화능급Cl-CIH+여Br-BrH+적건분리능.득도HCl2+리자최은태위Cs구형,전자태위1A',평형핵간거위RCIH=0.131 5 nm,RCICI=0.202 2 nm,건각∠HClCl=99.4°.HBr2+리자최은태위Cs구형,전자태위1A,평형핵간거위RBrH=0.145 2 nm,RBrBr=0.232 8 nm,건각∠H-BrBr=97.5°,리해능위De=8.208 eV,Br-H건신축진동빈솔위2 399 cm-1,H-Br-Br건만곡진동빈솔위706cm-1,Br-Br건신축진동빈솔294 cm-1.병수차채용다체항전식이론추도출료기태HBr2+리자적해석세능함수.대응적등치세능도준학재현료HBr2+리자적평형결구급기리해능;병가유세능도관찰도Br(2Pu)+HBr+(X2Πi)→HBr2+(X1A')반응통도상출현일개안점,기위치재RBrBr=0.42 nm,RHBr=0.16 nm,∠HBrBr=97.5°,V=-5.5 eV,루고약0.53 eV.
