物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2008年
4期
686-690
,共5页
梁初%黎光旭%蓝志强%刘奕新%韦文楼%郭进
樑初%黎光旭%藍誌彊%劉奕新%韋文樓%郭進
량초%려광욱%람지강%류혁신%위문루%곽진
Li-Al-H络合物%电子结构%成键特征%热力学稳定性
Li-Al-H絡閤物%電子結構%成鍵特徵%熱力學穩定性
Li-Al-H락합물%전자결구%성건특정%열역학은정성
采用基于密度泛函理论(DFT)的平面波赝势(PW-PP)方法,计算了LiAIH4分解反应中各个产物的晶胞参数、电子结构、生成焓和分解反应的反应焓.反应中各固态、气态物质的晶胞的结构优化后的晶格参数与相应的实验值均符合得较好.对LiAlH4与Li3AlH6的电子结构分析均表明,其中的Al-H键为共价键、Li-H键为离子键.对各分解反应的反应焓计算结果表明,(1)LiAlH4-1/3Li3AlH6+2/3Al+H2'(2)1/3Li3AlH6→LiH+1/3Al+1/2H2及(3)LiH+Al→LiAl+1/2H2均为吸热反应,298 K时计算的反应焓分别为14.3、14.9与50.9 KJ·mol-1,与相应的实验值符合得较好.
採用基于密度汎函理論(DFT)的平麵波贗勢(PW-PP)方法,計算瞭LiAIH4分解反應中各箇產物的晶胞參數、電子結構、生成焓和分解反應的反應焓.反應中各固態、氣態物質的晶胞的結構優化後的晶格參數與相應的實驗值均符閤得較好.對LiAlH4與Li3AlH6的電子結構分析均錶明,其中的Al-H鍵為共價鍵、Li-H鍵為離子鍵.對各分解反應的反應焓計算結果錶明,(1)LiAlH4-1/3Li3AlH6+2/3Al+H2'(2)1/3Li3AlH6→LiH+1/3Al+1/2H2及(3)LiH+Al→LiAl+1/2H2均為吸熱反應,298 K時計算的反應焓分彆為14.3、14.9與50.9 KJ·mol-1,與相應的實驗值符閤得較好.
채용기우밀도범함이론(DFT)적평면파안세(PW-PP)방법,계산료LiAIH4분해반응중각개산물적정포삼수、전자결구、생성함화분해반응적반응함.반응중각고태、기태물질적정포적결구우화후적정격삼수여상응적실험치균부합득교호.대LiAlH4여Li3AlH6적전자결구분석균표명,기중적Al-H건위공개건、Li-H건위리자건.대각분해반응적반응함계산결과표명,(1)LiAlH4-1/3Li3AlH6+2/3Al+H2'(2)1/3Li3AlH6→LiH+1/3Al+1/2H2급(3)LiH+Al→LiAl+1/2H2균위흡열반응,298 K시계산적반응함분별위14.3、14.9여50.9 KJ·mol-1,여상응적실험치부합득교호.
