物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2005年
3期
283-286
,共4页
孟祥光%李建梅%庞钦辉%朱杰%臧蓉蓉%曾宪诚
孟祥光%李建梅%龐欽輝%硃傑%臧蓉蓉%曾憲誠
맹상광%리건매%방흠휘%주걸%장용용%증헌성
可逆连续反应%热动力学%抗坏血酸%胶束催化%自由基反应
可逆連續反應%熱動力學%抗壞血痠%膠束催化%自由基反應
가역련속반응%열동역학%항배혈산%효속최화%자유기반응
H2O2氧化抗坏血酸 H2A的反应为一复杂过程,其过程可用下面可逆连续反应来描述:(HA-+H2O2(K1/K-1)A-·K2)→A,本文用热导式热量计研究了该复杂反应在 25 ℃和 pH=7的磷酸缓冲溶液 (离子强度μ =0.1 mol· L-1)以及在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)存在下的反应动力学,获得了不同 CTAB浓度下该复杂反应的表观动力学参数 k1、 k2和 k-1.研究结果表明,表面活性剂 CTAB单体分子对反应参数 k-1影响不大,但却能催化第一步正向反应使 k1变大,而使 k2减小 ; 在临界胶束浓度 cmc附近 k1达到最大值,随后又降低;低浓度胶束对 k-1影响不大,而使 k2增大;高浓度胶束则使 k-1增大而使 k2减小. 低浓度 CTAB胶束对的活性影响不大,而高浓度 CTAB胶束将较显著地促进的歧化过程,减缓的氧化过程. 胶束的静电效应、疏水效应和局部浓聚效应是影响上述反应的重要因素.
H2O2氧化抗壞血痠 H2A的反應為一複雜過程,其過程可用下麵可逆連續反應來描述:(HA-+H2O2(K1/K-1)A-·K2)→A,本文用熱導式熱量計研究瞭該複雜反應在 25 ℃和 pH=7的燐痠緩遲溶液 (離子彊度μ =0.1 mol· L-1)以及在暘離子錶麵活性劑十六烷基三甲基溴化銨 (CTAB)存在下的反應動力學,穫得瞭不同 CTAB濃度下該複雜反應的錶觀動力學參數 k1、 k2和 k-1.研究結果錶明,錶麵活性劑 CTAB單體分子對反應參數 k-1影響不大,但卻能催化第一步正嚮反應使 k1變大,而使 k2減小 ; 在臨界膠束濃度 cmc附近 k1達到最大值,隨後又降低;低濃度膠束對 k-1影響不大,而使 k2增大;高濃度膠束則使 k-1增大而使 k2減小. 低濃度 CTAB膠束對的活性影響不大,而高濃度 CTAB膠束將較顯著地促進的歧化過程,減緩的氧化過程. 膠束的靜電效應、疏水效應和跼部濃聚效應是影響上述反應的重要因素.
H2O2양화항배혈산 H2A적반응위일복잡과정,기과정가용하면가역련속반응래묘술:(HA-+H2O2(K1/K-1)A-·K2)→A,본문용열도식열량계연구료해복잡반응재 25 ℃화 pH=7적린산완충용액 (리자강도μ =0.1 mol· L-1)이급재양리자표면활성제십륙완기삼갑기추화안 (CTAB)존재하적반응동역학,획득료불동 CTAB농도하해복잡반응적표관동역학삼수 k1、 k2화 k-1.연구결과표명,표면활성제 CTAB단체분자대반응삼수 k-1영향불대,단각능최화제일보정향반응사 k1변대,이사 k2감소 ; 재림계효속농도 cmc부근 k1체도최대치,수후우강저;저농도효속대 k-1영향불대,이사 k2증대;고농도효속칙사 k-1증대이사 k2감소. 저농도 CTAB효속대적활성영향불대,이고농도 CTAB효속장교현저지촉진적기화과정,감완적양화과정. 효속적정전효응、소수효응화국부농취효응시영향상술반응적중요인소.
