物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2006年
1期
82-85
,共4页
SO2 2,4-己二烯%钳合反应%机理%轨道相互作用
SO2 2,4-己二烯%鉗閤反應%機理%軌道相互作用
SO2 2,4-기이희%겸합반응%궤리%궤도상호작용
采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311+G水平上计算了SO2与2,4-己二烯之间的钳合反应,IRC计算结果表明该反应是协同反应.反应中,这两个反应物同时把自己的HOMO电子填入对方的LUMO轨道,这与传统的4+2环加成机理不同.反应前SO2的HOMO轨道与2,4-己二烯的LUMO轨道之间能级相差很大(8.4eV),但随着反应进行,2,4-己二烯的反键LUMO轨道逐渐演变成一个成键轨道,能级下降,使得SO2的HOMO上电子可以向该轨道流动.反应的净结果是有0.23e的负电荷由SO2向2,4-己二烯转移.
採用密度汎函理論(DFT)在B3LYP/6-311+G水平上計算瞭SO2與2,4-己二烯之間的鉗閤反應,IRC計算結果錶明該反應是協同反應.反應中,這兩箇反應物同時把自己的HOMO電子填入對方的LUMO軌道,這與傳統的4+2環加成機理不同.反應前SO2的HOMO軌道與2,4-己二烯的LUMO軌道之間能級相差很大(8.4eV),但隨著反應進行,2,4-己二烯的反鍵LUMO軌道逐漸縯變成一箇成鍵軌道,能級下降,使得SO2的HOMO上電子可以嚮該軌道流動.反應的淨結果是有0.23e的負電荷由SO2嚮2,4-己二烯轉移.
채용밀도범함이론(DFT)재B3LYP/6-311+G수평상계산료SO2여2,4-기이희지간적겸합반응,IRC계산결과표명해반응시협동반응.반응중,저량개반응물동시파자기적HOMO전자전입대방적LUMO궤도,저여전통적4+2배가성궤리불동.반응전SO2적HOMO궤도여2,4-기이희적LUMO궤도지간능급상차흔대(8.4eV),단수착반응진행,2,4-기이희적반건LUMO궤도축점연변성일개성건궤도,능급하강,사득SO2적HOMO상전자가이향해궤도류동.반응적정결과시유0.23e적부전하유SO2향2,4-기이희전이.
