高分子学报
高分子學報
고분자학보
ACTA POLYMERICA SINICA
2004年
6期
898-902
,共5页
段庆华%邓奎林%张韬毅%张晓静%谢萍%张榕本
段慶華%鄧奎林%張韜毅%張曉靜%謝萍%張榕本
단경화%산규림%장도의%장효정%사평%장용본
梯形聚有机硅倍半硅氧烷%梯形聚氢基倍半硅氧烷%自组装%逐步偶联聚合
梯形聚有機硅倍半硅氧烷%梯形聚氫基倍半硅氧烷%自組裝%逐步偶聯聚閤
제형취유궤규배반규양완%제형취경기배반규양완%자조장%축보우련취합
对反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷(H-T)的合成方法进行了改进.首先利用硅羟基与硅氯基之间的脱氯化氢缩聚来代替以前采用的硅羟基间脱水缩聚反应,进一步提高了作为梯撑的对苯二胺之间氢键在聚合反应中的模板作用.另外利用三甲基氯硅烷与对苯二胺梯撑的聚硅氧烷中间体的末端硅羟基进行封端反应,从而保证在脱除对苯二胺梯撑模板分子过程中避免进一步的无规缩合导致支化或交联,得到的反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷(H-T)的规整性有所改善.热分析结果表明与单链聚二甲基硅氧烷的Tg(-123℃)相比,其Tg高达117.0℃,证明这种梯形高分子具有刚性链结构.尤其是29Si-NMR谱中代表梯形主链上硅原子(SiO3/2)峰的基线宽度△=5,而采用硅羟基间脱水缩合方法得到聚合物的△=8~10.表明该反应性梯形聚氢基倍半硅氧烷H-T的规整性得到了明显的提高.而且,该聚合物又是第一个可溶性、反应性、纯梯形主链无机高分子,它可以进一步通过硅-氢侧基接枝反应制备不同类型的梯形无机主链功能高分子.
對反應性梯形聚氫基倍半硅氧烷(H-T)的閤成方法進行瞭改進.首先利用硅羥基與硅氯基之間的脫氯化氫縮聚來代替以前採用的硅羥基間脫水縮聚反應,進一步提高瞭作為梯撐的對苯二胺之間氫鍵在聚閤反應中的模闆作用.另外利用三甲基氯硅烷與對苯二胺梯撐的聚硅氧烷中間體的末耑硅羥基進行封耑反應,從而保證在脫除對苯二胺梯撐模闆分子過程中避免進一步的無規縮閤導緻支化或交聯,得到的反應性梯形聚氫基倍半硅氧烷(H-T)的規整性有所改善.熱分析結果錶明與單鏈聚二甲基硅氧烷的Tg(-123℃)相比,其Tg高達117.0℃,證明這種梯形高分子具有剛性鏈結構.尤其是29Si-NMR譜中代錶梯形主鏈上硅原子(SiO3/2)峰的基線寬度△=5,而採用硅羥基間脫水縮閤方法得到聚閤物的△=8~10.錶明該反應性梯形聚氫基倍半硅氧烷H-T的規整性得到瞭明顯的提高.而且,該聚閤物又是第一箇可溶性、反應性、純梯形主鏈無機高分子,它可以進一步通過硅-氫側基接枝反應製備不同類型的梯形無機主鏈功能高分子.
대반응성제형취경기배반규양완(H-T)적합성방법진행료개진.수선이용규간기여규록기지간적탈록화경축취래대체이전채용적규간기간탈수축취반응,진일보제고료작위제탱적대분이알지간경건재취합반응중적모판작용.령외이용삼갑기록규완여대분이알제탱적취규양완중간체적말단규간기진행봉단반응,종이보증재탈제대분이알제탱모판분자과정중피면진일보적무규축합도치지화혹교련,득도적반응성제형취경기배반규양완(H-T)적규정성유소개선.열분석결과표명여단련취이갑기규양완적Tg(-123℃)상비,기Tg고체117.0℃,증명저충제형고분자구유강성련결구.우기시29Si-NMR보중대표제형주련상규원자(SiO3/2)봉적기선관도△=5,이채용규간기간탈수축합방법득도취합물적△=8~10.표명해반응성제형취경기배반규양완H-T적규정성득도료명현적제고.이차,해취합물우시제일개가용성、반응성、순제형주련무궤고분자,타가이진일보통과규-경측기접지반응제비불동류형적제형무궤주련공능고분자.