石油学报（石油加工）
石油學報（石油加工）
석유학보（석유가공）
ACTA PETROLEI SINICA(PETROLEUM PROCESSING SECTION)
2011年
5期
806-811
,共6页
徐亚荣%沈本贤%徐新良%朱庆才
徐亞榮%瀋本賢%徐新良%硃慶纔
서아영%침본현%서신량%주경재
噻吩硫化物%烷基化反应%过渡态%Fukui函数
噻吩硫化物%烷基化反應%過渡態%Fukui函數
새분류화물%완기화반응%과도태%Fukui함수
以各种甲基噻吩与2-甲基丁烯-2在催化剂作用下的烷基化反应为模型反应,对FCC汽油的噻吩类硫化物的定位效应和烷基化反应机理进行了从头算的量子化学研究.采用LST/QST/CG进行过渡态搜索,验证仲正碳离子进行重排转变为叔正碳离子的可行性和具体途径.结果表明,计算得到的叔正碳离子的能量低于仲正碳离子的,仲正碳离子重排为叔正碳离子是放热过程,该反应的能垒仅19.74 kJ/mol.2-甲基噻吩的烷基化反应是典型的亲电取代反应,对中间体IM及产物P进行结构优化,以分子复合物R和IM为起点进行LST/QST/CG过渡态搜索,所得过渡态TS1经优化后的几何构型的能量为-2.072×106 kJ/mol,在132 cm-1有唯一的虚频;以IM和P为起点进行LST/QST/CG过渡态搜索,所得过渡态TS2经优化后的能量为-2.071×106 kJ/mol,在128.9 cm-1处有唯一虚频.
以各種甲基噻吩與2-甲基丁烯-2在催化劑作用下的烷基化反應為模型反應,對FCC汽油的噻吩類硫化物的定位效應和烷基化反應機理進行瞭從頭算的量子化學研究.採用LST/QST/CG進行過渡態搜索,驗證仲正碳離子進行重排轉變為叔正碳離子的可行性和具體途徑.結果錶明,計算得到的叔正碳離子的能量低于仲正碳離子的,仲正碳離子重排為叔正碳離子是放熱過程,該反應的能壘僅19.74 kJ/mol.2-甲基噻吩的烷基化反應是典型的親電取代反應,對中間體IM及產物P進行結構優化,以分子複閤物R和IM為起點進行LST/QST/CG過渡態搜索,所得過渡態TS1經優化後的幾何構型的能量為-2.072×106 kJ/mol,在132 cm-1有唯一的虛頻;以IM和P為起點進行LST/QST/CG過渡態搜索,所得過渡態TS2經優化後的能量為-2.071×106 kJ/mol,在128.9 cm-1處有唯一虛頻.
이각충갑기새분여2-갑기정희-2재최화제작용하적완기화반응위모형반응,대FCC기유적새분류류화물적정위효응화완기화반응궤리진행료종두산적양자화학연구.채용LST/QST/CG진행과도태수색,험증중정탄리자진행중배전변위숙정탄리자적가행성화구체도경.결과표명,계산득도적숙정탄리자적능량저우중정탄리자적,중정탄리자중배위숙정탄리자시방열과정,해반응적능루부19.74 kJ/mol.2-갑기새분적완기화반응시전형적친전취대반응,대중간체IM급산물P진행결구우화,이분자복합물R화IM위기점진행LST/QST/CG과도태수색,소득과도태TS1경우화후적궤하구형적능량위-2.072×106 kJ/mol,재132 cm-1유유일적허빈;이IM화P위기점진행LST/QST/CG과도태수색,소득과도태TS2경우화후적능량위-2.071×106 kJ/mol,재128.9 cm-1처유유일허빈.
