化学研究与应用
化學研究與應用
화학연구여응용
CHEMICAL RESEARCH AND APPLICATION
2008年
4期
391-397
,共7页
金属有机聚合物%非线性光学性质%从头算%一维长链
金屬有機聚閤物%非線性光學性質%從頭算%一維長鏈
금속유궤취합물%비선성광학성질%종두산%일유장련
用RHF/Lanl2DZ及扩展基组计算了含金属钼和钨的一维长链聚合物[N(M(OR)3]n (M=Mo, R=CMe3, CMe2CF3; M=W, R=CMe3)的一阶超极化率.在短链时,钼聚合物的超极化率大于相应的钨聚合物,在长链时,钼聚合物的超极化率小于相应的钨聚合物.而三氟甲基取代的钼聚合物的超极化率大于甲基取代的钼聚合物.我们发现,在选取简化模型来计算非线性光学性质时,不能单纯考虑能量最优构型,还要考虑到与原体系在成键结构,特别是在电荷分布方面的相似性.例如本文中,若按量子化学计算惯例,将甲基CH3用H原子代替,氟代甲基CF3用F原子代替,优化的简化模型的电荷分布与真实分子的电荷分布明显不同.本文还讨论了含重金属一维长链聚合物的量子化学研究中的基组的选择.
用RHF/Lanl2DZ及擴展基組計算瞭含金屬鉬和鎢的一維長鏈聚閤物[N(M(OR)3]n (M=Mo, R=CMe3, CMe2CF3; M=W, R=CMe3)的一階超極化率.在短鏈時,鉬聚閤物的超極化率大于相應的鎢聚閤物,在長鏈時,鉬聚閤物的超極化率小于相應的鎢聚閤物.而三氟甲基取代的鉬聚閤物的超極化率大于甲基取代的鉬聚閤物.我們髮現,在選取簡化模型來計算非線性光學性質時,不能單純攷慮能量最優構型,還要攷慮到與原體繫在成鍵結構,特彆是在電荷分佈方麵的相似性.例如本文中,若按量子化學計算慣例,將甲基CH3用H原子代替,氟代甲基CF3用F原子代替,優化的簡化模型的電荷分佈與真實分子的電荷分佈明顯不同.本文還討論瞭含重金屬一維長鏈聚閤物的量子化學研究中的基組的選擇.
용RHF/Lanl2DZ급확전기조계산료함금속목화오적일유장련취합물[N(M(OR)3]n (M=Mo, R=CMe3, CMe2CF3; M=W, R=CMe3)적일계초겁화솔.재단련시,목취합물적초겁화솔대우상응적오취합물,재장련시,목취합물적초겁화솔소우상응적오취합물.이삼불갑기취대적목취합물적초겁화솔대우갑기취대적목취합물.아문발현,재선취간화모형래계산비선성광학성질시,불능단순고필능량최우구형,환요고필도여원체계재성건결구,특별시재전하분포방면적상사성.례여본문중,약안양자화학계산관례,장갑기CH3용H원자대체,불대갑기CF3용F원자대체,우화적간화모형적전하분포여진실분자적전하분포명현불동.본문환토론료함중금속일유장련취합물적양자화학연구중적기조적선택.
