物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2008年
11期
2059-2064
,共6页
毛江洪%倪哲明%潘国祥%胥倩
毛江洪%倪哲明%潘國祥%胥倩
모강홍%예철명%반국상%서천
水煤气变换反应%反应机理%密度泛函理论%过渡态
水煤氣變換反應%反應機理%密度汎函理論%過渡態
수매기변환반응%반응궤리%밀도범함이론%과도태
采用密度泛函理论(DFT),对Cu催化水煤气变换反应三种可能的微观机理进行了理论研究.在GGA-PW91理论水平下优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型,并通过频率分析对过渡态进行了验证.研究结果表明,甲酸根机理的可能性最小,羧基机理与氧化还原机理的可能性较大,且与氧化还原机理相比,羧基机理因在反应过程中有中间体COOH(s)生成,且它与OH(s)发生歧化反应仅需越过3.8 kJ·mol-1的活化能垒,所以反虚更易遵循这条路径进行.
採用密度汎函理論(DFT),對Cu催化水煤氣變換反應三種可能的微觀機理進行瞭理論研究.在GGA-PW91理論水平下優化瞭反應通道上各駐點(反應物、中間體、過渡態和產物)的幾何構型,併通過頻率分析對過渡態進行瞭驗證.研究結果錶明,甲痠根機理的可能性最小,羧基機理與氧化還原機理的可能性較大,且與氧化還原機理相比,羧基機理因在反應過程中有中間體COOH(s)生成,且它與OH(s)髮生歧化反應僅需越過3.8 kJ·mol-1的活化能壘,所以反虛更易遵循這條路徑進行.
채용밀도범함이론(DFT),대Cu최화수매기변환반응삼충가능적미관궤리진행료이론연구.재GGA-PW91이론수평하우화료반응통도상각주점(반응물、중간체、과도태화산물)적궤하구형,병통과빈솔분석대과도태진행료험증.연구결과표명,갑산근궤리적가능성최소,최기궤리여양화환원궤리적가능성교대,차여양화환원궤리상비,최기궤리인재반응과정중유중간체COOH(s)생성,차타여OH(s)발생기화반응부수월과3.8 kJ·mol-1적활화능루,소이반허경역준순저조로경진행.
