物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2007年
11期
1701-1706
,共6页
张宝丽%邢永恒%葛茂发%孙政%李章朋%韩晶%牛淑云
張寶麗%邢永恆%葛茂髮%孫政%李章朋%韓晶%牛淑雲
장보려%형영항%갈무발%손정%리장붕%한정%우숙운
钒氧配合物%聚吡唑硼酸盐%晶体结构%热分解动力学
釩氧配閤物%聚吡唑硼痠鹽%晶體結構%熱分解動力學
범양배합물%취필서붕산염%정체결구%열분해동역학
设计合成了两种新型的以聚吡唑硼酸盐、氨基酸为配体的钒氧配合物VO[phCH2CH(NH2)COO][HB(pz)3](1)和VO(3,5-Me2pz)[HB(3,5-Me2pz)3](CH3COO)(2):通过元素分析、红外光谱对配合物进行了表征,并利用单晶X射线衍射技术解析了它们的结构.非等温热分解动力学研究表明,配合物1和2的热分解反应都是分两步进行的.通过计算,配合物1热分解的第一步反应的可能机理为成核与生长(n=1/4);第二步反应的可能机理为化学反应.其非等温动力学方程分别为,dα/dT=(A/β)e-E1RT(1/4)(1-α)[-1n(1-α)]-3和dα/dT=(A/β)e-E1RT(1-α)2.分解反应的表观活化能分别是223.52和331.94 kJ·mol-1;指前因子1n(A/s-1)分别是49.67和57.50.配合物2热分解的第一步反应的可能机理为化学反应;第二步反应的可能机理为成核与生长(n=1/2).其非等温动力学方程分别为,dα/dT=(A/β)e-E1RT(1-α)2,和dα/dT=(A/β)e-E1RT(1/2)(1-α)[-1n(1-α)]-1.分解反应的表观活化能分别是300.56和444.72 kJ·mol-1;指前因子1n(A/s-1)分别是75.53和92.50.
設計閤成瞭兩種新型的以聚吡唑硼痠鹽、氨基痠為配體的釩氧配閤物VO[phCH2CH(NH2)COO][HB(pz)3](1)和VO(3,5-Me2pz)[HB(3,5-Me2pz)3](CH3COO)(2):通過元素分析、紅外光譜對配閤物進行瞭錶徵,併利用單晶X射線衍射技術解析瞭它們的結構.非等溫熱分解動力學研究錶明,配閤物1和2的熱分解反應都是分兩步進行的.通過計算,配閤物1熱分解的第一步反應的可能機理為成覈與生長(n=1/4);第二步反應的可能機理為化學反應.其非等溫動力學方程分彆為,dα/dT=(A/β)e-E1RT(1/4)(1-α)[-1n(1-α)]-3和dα/dT=(A/β)e-E1RT(1-α)2.分解反應的錶觀活化能分彆是223.52和331.94 kJ·mol-1;指前因子1n(A/s-1)分彆是49.67和57.50.配閤物2熱分解的第一步反應的可能機理為化學反應;第二步反應的可能機理為成覈與生長(n=1/2).其非等溫動力學方程分彆為,dα/dT=(A/β)e-E1RT(1-α)2,和dα/dT=(A/β)e-E1RT(1/2)(1-α)[-1n(1-α)]-1.分解反應的錶觀活化能分彆是300.56和444.72 kJ·mol-1;指前因子1n(A/s-1)分彆是75.53和92.50.
설계합성료량충신형적이취필서붕산염、안기산위배체적범양배합물VO[phCH2CH(NH2)COO][HB(pz)3](1)화VO(3,5-Me2pz)[HB(3,5-Me2pz)3](CH3COO)(2):통과원소분석、홍외광보대배합물진행료표정,병이용단정X사선연사기술해석료타문적결구.비등온열분해동역학연구표명,배합물1화2적열분해반응도시분량보진행적.통과계산,배합물1열분해적제일보반응적가능궤리위성핵여생장(n=1/4);제이보반응적가능궤리위화학반응.기비등온동역학방정분별위,dα/dT=(A/β)e-E1RT(1/4)(1-α)[-1n(1-α)]-3화dα/dT=(A/β)e-E1RT(1-α)2.분해반응적표관활화능분별시223.52화331.94 kJ·mol-1;지전인자1n(A/s-1)분별시49.67화57.50.배합물2열분해적제일보반응적가능궤리위화학반응;제이보반응적가능궤리위성핵여생장(n=1/2).기비등온동역학방정분별위,dα/dT=(A/β)e-E1RT(1-α)2,화dα/dT=(A/β)e-E1RT(1/2)(1-α)[-1n(1-α)]-1.분해반응적표관활화능분별시300.56화444.72 kJ·mol-1;지전인자1n(A/s-1)분별시75.53화92.50.