物理学报
物理學報
물이학보
2005年
7期
3106-3110
,共5页
B2H6%密度泛函%几何构型%优化
B2H6%密度汎函%幾何構型%優化
B2H6%밀도범함%궤하구형%우화
采用Gaussian 98程序中B3P86,BP86,B3LYP,BLYP,UHF,HF及LSDA等方法,对B2H6分子可能的D3d,D3h,D2d和D2h平面型状态及立体型状态的几何构型五种情况的1重态及3重态进行了优化,得到该分子基态为1重态,它的电子状态是1Ag,B2H6的几何构型仍然是传统的对称性为乙烯式的D2h结构,其构型如图9所示,其能量最低,是-53.5865H.a.u..两个硼原子与四个H原子所在平面垂直于两个硼原子及另外二个H原子所在平面,二个硼原子之间的距离是R12=O.17542nm,B原子及H原子之间的距离是R17=0.13149nm,R13=0.11884nm,它们之间的夹角分别是,∠314=∠526=121.93°,∠817=∠827=96.3°,B2H6中硼原子采用不等性的sp3轨道和另一硼原子的不等性的sp3轨道及氢原子的1s轨道交互重叠生成桥式三中心双电子键.三中心双电子键比双中心双电子键更为稳定,计算结果也证实了这一点.
採用Gaussian 98程序中B3P86,BP86,B3LYP,BLYP,UHF,HF及LSDA等方法,對B2H6分子可能的D3d,D3h,D2d和D2h平麵型狀態及立體型狀態的幾何構型五種情況的1重態及3重態進行瞭優化,得到該分子基態為1重態,它的電子狀態是1Ag,B2H6的幾何構型仍然是傳統的對稱性為乙烯式的D2h結構,其構型如圖9所示,其能量最低,是-53.5865H.a.u..兩箇硼原子與四箇H原子所在平麵垂直于兩箇硼原子及另外二箇H原子所在平麵,二箇硼原子之間的距離是R12=O.17542nm,B原子及H原子之間的距離是R17=0.13149nm,R13=0.11884nm,它們之間的夾角分彆是,∠314=∠526=121.93°,∠817=∠827=96.3°,B2H6中硼原子採用不等性的sp3軌道和另一硼原子的不等性的sp3軌道及氫原子的1s軌道交互重疊生成橋式三中心雙電子鍵.三中心雙電子鍵比雙中心雙電子鍵更為穩定,計算結果也證實瞭這一點.
채용Gaussian 98정서중B3P86,BP86,B3LYP,BLYP,UHF,HF급LSDA등방법,대B2H6분자가능적D3d,D3h,D2d화D2h평면형상태급입체형상태적궤하구형오충정황적1중태급3중태진행료우화,득도해분자기태위1중태,타적전자상태시1Ag,B2H6적궤하구형잉연시전통적대칭성위을희식적D2h결구,기구형여도9소시,기능량최저,시-53.5865H.a.u..량개붕원자여사개H원자소재평면수직우량개붕원자급령외이개H원자소재평면,이개붕원자지간적거리시R12=O.17542nm,B원자급H원자지간적거리시R17=0.13149nm,R13=0.11884nm,타문지간적협각분별시,∠314=∠526=121.93°,∠817=∠827=96.3°,B2H6중붕원자채용불등성적sp3궤도화령일붕원자적불등성적sp3궤도급경원자적1s궤도교호중첩생성교식삼중심쌍전자건.삼중심쌍전자건비쌍중심쌍전자건경위은정,계산결과야증실료저일점.
