催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2011年
6期
1056-1062
,共7页
任珏%周丹红%李惊鸿%曹亮%邢双英
任玨%週丹紅%李驚鴻%曹亮%邢雙英
임각%주단홍%리량홍%조량%형쌍영
HZSM-5分子筛%乙烯质子化%Br(o)nsted-酸性位%相邻酸性位%密度泛函理论
HZSM-5分子篩%乙烯質子化%Br(o)nsted-痠性位%相鄰痠性位%密度汎函理論
HZSM-5분자사%을희질자화%Br(o)nsted-산성위%상린산성위%밀도범함이론
采用密度泛函理论B3LYP/6-31G(d,p)方法,研究了HZSM-5分子筛上不同酸性位以及相邻双酸性位对乙烯质子化反应的影响,考察了乙烯吸附、质子化反应过渡态和表面乙氧中间体的几何结构、原子电荷和相关能量.结果表明,存在紧邻酸性位的分子筛酸性明显减弱,乙烯分子的吸附能降低,但质子转移过渡态的活化能仅略有降低;次邻酸性位对酸性强度的影响很小,对乙烯质子化的影响也可忽略.乙烯质子化反应的活化能及表面乙氧中间体的生成能与酸强度没有必然关系,但与酸性位落位及周围的化学环境和空间环境有关.过渡态结构越接近碳正离子,活化能越高.
採用密度汎函理論B3LYP/6-31G(d,p)方法,研究瞭HZSM-5分子篩上不同痠性位以及相鄰雙痠性位對乙烯質子化反應的影響,攷察瞭乙烯吸附、質子化反應過渡態和錶麵乙氧中間體的幾何結構、原子電荷和相關能量.結果錶明,存在緊鄰痠性位的分子篩痠性明顯減弱,乙烯分子的吸附能降低,但質子轉移過渡態的活化能僅略有降低;次鄰痠性位對痠性彊度的影響很小,對乙烯質子化的影響也可忽略.乙烯質子化反應的活化能及錶麵乙氧中間體的生成能與痠彊度沒有必然關繫,但與痠性位落位及週圍的化學環境和空間環境有關.過渡態結構越接近碳正離子,活化能越高.
채용밀도범함이론B3LYP/6-31G(d,p)방법,연구료HZSM-5분자사상불동산성위이급상린쌍산성위대을희질자화반응적영향,고찰료을희흡부、질자화반응과도태화표면을양중간체적궤하결구、원자전하화상관능량.결과표명,존재긴린산성위적분자사산성명현감약,을희분자적흡부능강저,단질자전이과도태적활화능부략유강저;차린산성위대산성강도적영향흔소,대을희질자화적영향야가홀략.을희질자화반응적활화능급표면을양중간체적생성능여산강도몰유필연관계,단여산성위락위급주위적화학배경화공간배경유관.과도태결구월접근탄정리자,활화능월고.
