物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2012年
2期
257-264
,共8页
刘成勇%颜建新%林以玑%李丹%方雪明%章慧
劉成勇%顏建新%林以璣%李丹%方雪明%章慧
류성용%안건신%림이기%리단%방설명%장혜
手性%镜面对称性破缺%螯环构象异构%三(2-氨基乙基)胺%固体CD光谱
手性%鏡麵對稱性破缺%螯環構象異構%三(2-氨基乙基)胺%固體CD光譜
수성%경면대칭성파결%오배구상이구%삼(2-안기을기)알%고체CD광보
为了探究cis-[Ni(NCS)2tren] [tren:三(2-氨基乙基)胺]的手性来源,本文采用单晶X射线衍射、溶液紫外-可见-近红外(UV-Vis-NIR)光谱、固体紫外圆二色(CD)光谱和粉末X射线衍射(XRD)等对cis-[Ni(NCS )2tren]的一对手性晶体进行了表征.研究结果表明:该手性晶体由结晶过程中的镜面对称性破缺而形成;三角架型配体tren配位后的特殊手性构象(δδλ,λλδ)是cis-[Ni(NCS)2tren]的主要手性来源.络合物固体紫外CD谱所呈现的Cotton效应可能来自其螯环手性构象以及手性金属中心对NCS-配体的π-π*跃迁和荷移跃迁生色团的手性微扰.对20批次合成产物进行固体CD检测的统计结果表明:它们的对映体过量(ee)值在39％-100％之间.
為瞭探究cis-[Ni(NCS)2tren] [tren:三(2-氨基乙基)胺]的手性來源,本文採用單晶X射線衍射、溶液紫外-可見-近紅外(UV-Vis-NIR)光譜、固體紫外圓二色(CD)光譜和粉末X射線衍射(XRD)等對cis-[Ni(NCS )2tren]的一對手性晶體進行瞭錶徵.研究結果錶明:該手性晶體由結晶過程中的鏡麵對稱性破缺而形成;三角架型配體tren配位後的特殊手性構象(δδλ,λλδ)是cis-[Ni(NCS)2tren]的主要手性來源.絡閤物固體紫外CD譜所呈現的Cotton效應可能來自其螯環手性構象以及手性金屬中心對NCS-配體的π-π*躍遷和荷移躍遷生色糰的手性微擾.對20批次閤成產物進行固體CD檢測的統計結果錶明:它們的對映體過量(ee)值在39％-100％之間.
위료탐구cis-[Ni(NCS)2tren] [tren:삼(2-안기을기)알]적수성래원,본문채용단정X사선연사、용액자외-가견-근홍외(UV-Vis-NIR)광보、고체자외원이색(CD)광보화분말X사선연사(XRD)등대cis-[Ni(NCS )2tren]적일대수성정체진행료표정.연구결과표명:해수성정체유결정과정중적경면대칭성파결이형성;삼각가형배체tren배위후적특수수성구상(δδλ,λλδ)시cis-[Ni(NCS)2tren]적주요수성래원.락합물고체자외CD보소정현적Cotton효응가능래자기오배수성구상이급수성금속중심대NCS-배체적π-π*약천화하이약천생색단적수성미우.대20비차합성산물진행고체CD검측적통계결과표명:타문적대영체과량(ee)치재39％-100％지간.
