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중국과기논문재선
SCIENCEPAPER ONLINE
2010年
6期
441-447
,共7页
韦朝海%李登勇%施华顺%关清卿%胡芸
韋朝海%李登勇%施華順%關清卿%鬍蕓
위조해%리등용%시화순%관청경%호예
4-CP%超临界水(SCW)%脱氯%动力学%反应机理
4-CP%超臨界水(SCW)%脫氯%動力學%反應機理
4-CP%초림계수(SCW)%탈록%동역학%반응궤리
在反应温度400~460℃、压力24MPa、停留时间30~200s.过氧量100%~500%条件下,分析了对氯苯酚(4-CP)在等温立式柱塞流反应器中的超临界水氧化脱氯反应动力学及机理.首先得出温度为440℃、压力为24MPa、过氧量375%时,4-CP脱氯率可以达到80%的反应效果;过程显示,随着停留时间增大、温度提高,4-CP脱氯率提高,4-CP初始质量浓度和过氧量变化对过程无显著影响,动力学研究发现,4-CP的超临界水氧化技术(SCWO)反应动力学过程符合幂指数方程,通过参数拟合,求得4-CP反应级数为1,H2O2的反应级数为零,反应活化能为92.978KJ·mol-1,指前因子为104.6302,动力学方程能较好地预测实验结果;最后,通过GC/MS方法定性分析的反应中间产物为对苯二酚、邻苯二酚和对苯醌等,推测反应过程中伴随自由基参加的偶合反应占主导.研究结果证明了4-CP的超临界水氧化脱氯过程可行与高效,可望成为工艺应用的基础.
在反應溫度400~460℃、壓力24MPa、停留時間30~200s.過氧量100%~500%條件下,分析瞭對氯苯酚(4-CP)在等溫立式柱塞流反應器中的超臨界水氧化脫氯反應動力學及機理.首先得齣溫度為440℃、壓力為24MPa、過氧量375%時,4-CP脫氯率可以達到80%的反應效果;過程顯示,隨著停留時間增大、溫度提高,4-CP脫氯率提高,4-CP初始質量濃度和過氧量變化對過程無顯著影響,動力學研究髮現,4-CP的超臨界水氧化技術(SCWO)反應動力學過程符閤冪指數方程,通過參數擬閤,求得4-CP反應級數為1,H2O2的反應級數為零,反應活化能為92.978KJ·mol-1,指前因子為104.6302,動力學方程能較好地預測實驗結果;最後,通過GC/MS方法定性分析的反應中間產物為對苯二酚、鄰苯二酚和對苯醌等,推測反應過程中伴隨自由基參加的偶閤反應佔主導.研究結果證明瞭4-CP的超臨界水氧化脫氯過程可行與高效,可望成為工藝應用的基礎.
재반응온도400~460℃、압력24MPa、정류시간30~200s.과양량100%~500%조건하,분석료대록분분(4-CP)재등온입식주새류반응기중적초림계수양화탈록반응동역학급궤리.수선득출온도위440℃、압력위24MPa、과양량375%시,4-CP탈록솔가이체도80%적반응효과;과정현시,수착정류시간증대、온도제고,4-CP탈록솔제고,4-CP초시질량농도화과양량변화대과정무현저영향,동역학연구발현,4-CP적초림계수양화기술(SCWO)반응동역학과정부합멱지수방정,통과삼수의합,구득4-CP반응급수위1,H2O2적반응급수위령,반응활화능위92.978KJ·mol-1,지전인자위104.6302,동역학방정능교호지예측실험결과;최후,통과GC/MS방법정성분석적반응중간산물위대분이분、린분이분화대분곤등,추측반응과정중반수자유기삼가적우합반응점주도.연구결과증명료4-CP적초림계수양화탈록과정가행여고효,가망성위공예응용적기출.