高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2008年
1期
159-164
,共6页
[Au(PH3)]+%发光机制%从头计算研究%磷光
[Au(PH3)]+%髮光機製%從頭計算研究%燐光
[Au(PH3)]+%발광궤제%종두계산연구%린광
用从头计算法研究H3PAuC≡CPh(a),H3PAu(C≡C 1,4 C6H4)Ph(b)和H3PAu(C≡C-1,4-C6H4)C≡CPh(c)3种Au(Ⅰ)配合物的磷光发光性质,使用MP2和CIS方法分别优化配合物的基态和激发态的几何结构.计算结果表明,激发态的电子跃迁减弱了Au与配体的成键作用.由计算得出3种Au(Ⅰ)配合物的最低能量磷光发射光谱分别为530,610和615 nm,皆由A3A′→1A′产生,属于Au(6p)→C(2p)的电荷转移(MLCT)修饰下的pπ*(C≡C,-(O)-)→pπ(C≡C,-(O)-)跃迁本质,并伴有Au(6p)→Au(5d)的金属中心电荷转移(MCCT)性质.随着分子增长,其激发态轨道中Au的p轨道成分减少,相应的最低能量磷光发射的波长红移.
用從頭計算法研究H3PAuC≡CPh(a),H3PAu(C≡C 1,4 C6H4)Ph(b)和H3PAu(C≡C-1,4-C6H4)C≡CPh(c)3種Au(Ⅰ)配閤物的燐光髮光性質,使用MP2和CIS方法分彆優化配閤物的基態和激髮態的幾何結構.計算結果錶明,激髮態的電子躍遷減弱瞭Au與配體的成鍵作用.由計算得齣3種Au(Ⅰ)配閤物的最低能量燐光髮射光譜分彆為530,610和615 nm,皆由A3A′→1A′產生,屬于Au(6p)→C(2p)的電荷轉移(MLCT)脩飾下的pπ*(C≡C,-(O)-)→pπ(C≡C,-(O)-)躍遷本質,併伴有Au(6p)→Au(5d)的金屬中心電荷轉移(MCCT)性質.隨著分子增長,其激髮態軌道中Au的p軌道成分減少,相應的最低能量燐光髮射的波長紅移.
용종두계산법연구H3PAuC≡CPh(a),H3PAu(C≡C 1,4 C6H4)Ph(b)화H3PAu(C≡C-1,4-C6H4)C≡CPh(c)3충Au(Ⅰ)배합물적린광발광성질,사용MP2화CIS방법분별우화배합물적기태화격발태적궤하결구.계산결과표명,격발태적전자약천감약료Au여배체적성건작용.유계산득출3충Au(Ⅰ)배합물적최저능량린광발사광보분별위530,610화615 nm,개유A3A′→1A′산생,속우Au(6p)→C(2p)적전하전이(MLCT)수식하적pπ*(C≡C,-(O)-)→pπ(C≡C,-(O)-)약천본질,병반유Au(6p)→Au(5d)적금속중심전하전이(MCCT)성질.수착분자증장,기격발태궤도중Au적p궤도성분감소,상응적최저능량린광발사적파장홍이.
