物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2009年
6期
1131-1135
,共5页
相关能贡献%基团加和性%线性氟代烷烃
相關能貢獻%基糰加和性%線性氟代烷烴
상관능공헌%기단가화성%선성불대완경
应用Meld程序在MP2-OPT2/6-311++G(d)水平计算了线性氟代烷烃分子CH3(CH2)mF(m=0-5)中-CH3、-CH2-和-F基团电子相关能贡献值.计算结果表明,在CH3(CH2)mF(m=0-5)体系中,端基-F、-CH3基团电子相关能贡献值Econ(-F)和Econ(-CH3)随着m的增大而逐渐减小.分子中α位置-CH2-基团电子相关能贡献值Econ(-CH2-)大于其他位置的贡献值.通过计算结果可以推断,在CH3(CH2)mF体系中随着m的逐渐增大,远离端基-F的-CH2-基团电子相关能贡献值逐渐减小并将趋于不变,此-CH2-基团可看作一个标准的亚甲基且其Econ(-CH2-)的数值在CH3(CH2)m体系中具有传递性.应用Meld程序在MP2-OPT2/6-311++G(d)水平对CH3(CH2)mF(m=2-5)体系的计算结果和应用Gaussian 98程序在MP2/6-311++G(d)//HF/6-311++G(d)水平对CH3(CH2)mF(m=2-10)体系的计算结果均表明,体系总电子相关能与体系中(m-1)数值呈线性关系.
應用Meld程序在MP2-OPT2/6-311++G(d)水平計算瞭線性氟代烷烴分子CH3(CH2)mF(m=0-5)中-CH3、-CH2-和-F基糰電子相關能貢獻值.計算結果錶明,在CH3(CH2)mF(m=0-5)體繫中,耑基-F、-CH3基糰電子相關能貢獻值Econ(-F)和Econ(-CH3)隨著m的增大而逐漸減小.分子中α位置-CH2-基糰電子相關能貢獻值Econ(-CH2-)大于其他位置的貢獻值.通過計算結果可以推斷,在CH3(CH2)mF體繫中隨著m的逐漸增大,遠離耑基-F的-CH2-基糰電子相關能貢獻值逐漸減小併將趨于不變,此-CH2-基糰可看作一箇標準的亞甲基且其Econ(-CH2-)的數值在CH3(CH2)m體繫中具有傳遞性.應用Meld程序在MP2-OPT2/6-311++G(d)水平對CH3(CH2)mF(m=2-5)體繫的計算結果和應用Gaussian 98程序在MP2/6-311++G(d)//HF/6-311++G(d)水平對CH3(CH2)mF(m=2-10)體繫的計算結果均錶明,體繫總電子相關能與體繫中(m-1)數值呈線性關繫.
응용Meld정서재MP2-OPT2/6-311++G(d)수평계산료선성불대완경분자CH3(CH2)mF(m=0-5)중-CH3、-CH2-화-F기단전자상관능공헌치.계산결과표명,재CH3(CH2)mF(m=0-5)체계중,단기-F、-CH3기단전자상관능공헌치Econ(-F)화Econ(-CH3)수착m적증대이축점감소.분자중α위치-CH2-기단전자상관능공헌치Econ(-CH2-)대우기타위치적공헌치.통과계산결과가이추단,재CH3(CH2)mF체계중수착m적축점증대,원리단기-F적-CH2-기단전자상관능공헌치축점감소병장추우불변,차-CH2-기단가간작일개표준적아갑기차기Econ(-CH2-)적수치재CH3(CH2)m체계중구유전체성.응용Meld정서재MP2-OPT2/6-311++G(d)수평대CH3(CH2)mF(m=2-5)체계적계산결과화응용Gaussian 98정서재MP2/6-311++G(d)//HF/6-311++G(d)수평대CH3(CH2)mF(m=2-10)체계적계산결과균표명,체계총전자상관능여체계중(m-1)수치정선성관계.
