有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2008年
3期
459-466
,共8页
郑文锐%傅尧%王华静%郭庆祥
鄭文銳%傅堯%王華靜%郭慶祥
정문예%부요%왕화정%곽경상
键解离焓%密度泛函方法%自然键轨道分析%烃类化合物
鍵解離焓%密度汎函方法%自然鍵軌道分析%烴類化閤物
건해리함%밀도범함방법%자연건궤도분석%경류화합물
通过比较10种密度泛函方法对烃类化合物碳氢键解离焓的计算精度,发现新型密度泛函BMK方法具有最高的计算精度.利用该方法计算了包含饱和链烃,、不饱和链烃、脂环烃和芳香烃在内的172个烃类化合物的碳氢键解离焓,计算均方根误差仅为7.95 kJ·mol-1,线性拟合常数为0.985.通过自然键轨道法分析发现,烃类物质的碳氢键解离焓与母体的碳氢键杂化轨道成分p%,自由基奇电子轨道杂化成分p%及自由基的自旋密度三个参数之间存在较好的定量关系.此外,饱和链烷烃及不饱和链烃的碳氢键解离焓与碳氢键键长之间也存在较好的线性关系.
通過比較10種密度汎函方法對烴類化閤物碳氫鍵解離焓的計算精度,髮現新型密度汎函BMK方法具有最高的計算精度.利用該方法計算瞭包含飽和鏈烴,、不飽和鏈烴、脂環烴和芳香烴在內的172箇烴類化閤物的碳氫鍵解離焓,計算均方根誤差僅為7.95 kJ·mol-1,線性擬閤常數為0.985.通過自然鍵軌道法分析髮現,烴類物質的碳氫鍵解離焓與母體的碳氫鍵雜化軌道成分p%,自由基奇電子軌道雜化成分p%及自由基的自鏇密度三箇參數之間存在較好的定量關繫.此外,飽和鏈烷烴及不飽和鏈烴的碳氫鍵解離焓與碳氫鍵鍵長之間也存在較好的線性關繫.
통과비교10충밀도범함방법대경류화합물탄경건해리함적계산정도,발현신형밀도범함BMK방법구유최고적계산정도.이용해방법계산료포함포화련경,、불포화련경、지배경화방향경재내적172개경류화합물적탄경건해리함,계산균방근오차부위7.95 kJ·mol-1,선성의합상수위0.985.통과자연건궤도법분석발현,경류물질적탄경건해리함여모체적탄경건잡화궤도성분p%,자유기기전자궤도잡화성분p%급자유기적자선밀도삼개삼수지간존재교호적정량관계.차외,포화련완경급불포화련경적탄경건해리함여탄경건건장지간야존재교호적선성관계.
