化学研究与应用
化學研究與應用
화학연구여응용
CHEMICAL RESEARCH AND APPLICATION
2003年
4期
487-491
,共5页
胡伟%孟小星%蒋炳英%谢家庆%曾宪诚
鬍偉%孟小星%蔣炳英%謝傢慶%曾憲誠
호위%맹소성%장병영%사가경%증헌성
PNPP水解%金属胶束催化%咪唑衍生物%静电相斥作用%离子化状态
PNPP水解%金屬膠束催化%咪唑衍生物%靜電相斥作用%離子化狀態
PNPP수해%금속효속최화%미서연생물%정전상척작용%리자화상태
25.0±0.01℃时,研究了带有咪唑基团的配体与二价过渡金属离子生成的配合物在三种不同的表面活性剂(CTAB,Brij35和LSS)中催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)水解的动力学.运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型对所得的实验结果进行定量处理,得到了相关的动力学和热力学参数.结果表明:pH7.00时,在任何一种配合物与不同的表面活性剂生成的金属胶束溶液中,PNPP的水解速率都有较大的增加,尤其是铜(Ⅱ)配合物与两性离子表面活性剂(LSS)以及非离子表面活性剂生成的金属胶束对PNPP的水解反应表现出较高的催化活性,而在阳离子表面活性剂中,配合物催化PNPP水解反应的效率却并不高,这可能归因于阳离子表面活性剂带正电的极性头与金属离子之间的静电相斥作用;在所研究的三种配合物中,尽管Cu(Ⅱ)配合物具有最低的pKa值,但是在弱碱性条件下,Zn(Ⅱ)配合物却表现出更高的催化活性,这可能与催化剂在胶束溶液中的离子化状态以及不同配合物中活性物种的不同亲核能力有关.
25.0±0.01℃時,研究瞭帶有咪唑基糰的配體與二價過渡金屬離子生成的配閤物在三種不同的錶麵活性劑(CTAB,Brij35和LSS)中催化對硝基苯酚吡啶甲痠酯(PNPP)水解的動力學.運用金屬膠束催化的三元複閤物動力學模型對所得的實驗結果進行定量處理,得到瞭相關的動力學和熱力學參數.結果錶明:pH7.00時,在任何一種配閤物與不同的錶麵活性劑生成的金屬膠束溶液中,PNPP的水解速率都有較大的增加,尤其是銅(Ⅱ)配閤物與兩性離子錶麵活性劑(LSS)以及非離子錶麵活性劑生成的金屬膠束對PNPP的水解反應錶現齣較高的催化活性,而在暘離子錶麵活性劑中,配閤物催化PNPP水解反應的效率卻併不高,這可能歸因于暘離子錶麵活性劑帶正電的極性頭與金屬離子之間的靜電相斥作用;在所研究的三種配閤物中,儘管Cu(Ⅱ)配閤物具有最低的pKa值,但是在弱堿性條件下,Zn(Ⅱ)配閤物卻錶現齣更高的催化活性,這可能與催化劑在膠束溶液中的離子化狀態以及不同配閤物中活性物種的不同親覈能力有關.
25.0±0.01℃시,연구료대유미서기단적배체여이개과도금속리자생성적배합물재삼충불동적표면활성제(CTAB,Brij35화LSS)중최화대초기분분필정갑산지(PNPP)수해적동역학.운용금속효속최화적삼원복합물동역학모형대소득적실험결과진행정량처리,득도료상관적동역학화열역학삼수.결과표명:pH7.00시,재임하일충배합물여불동적표면활성제생성적금속효속용액중,PNPP적수해속솔도유교대적증가,우기시동(Ⅱ)배합물여량성리자표면활성제(LSS)이급비리자표면활성제생성적금속효속대PNPP적수해반응표현출교고적최화활성,이재양리자표면활성제중,배합물최화PNPP수해반응적효솔각병불고,저가능귀인우양리자표면활성제대정전적겁성두여금속리자지간적정전상척작용;재소연구적삼충배합물중,진관Cu(Ⅱ)배합물구유최저적pKa치,단시재약감성조건하,Zn(Ⅱ)배합물각표현출경고적최화활성,저가능여최화제재효속용액중적리자화상태이급불동배합물중활성물충적불동친핵능력유관.
