有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2008年
3期
484-488
,共5页
1,4,7,10-四氮杂环十二烷%氯甲酸苄酯%晶体结构
1,4,7,10-四氮雜環十二烷%氯甲痠芐酯%晶體結構
1,4,7,10-사담잡배십이완%록갑산변지%정체결구
在酸性条件下(pH=2～3),1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)和氯甲酸苄酯反应,得到高选择性1,7-二保护Cyclen 衍生物1,7-二(苄氧基羰基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(4),然后在二异丙基乙胺作用下和化合物1-苄氧基-4-(2.溴乙氧基)苯(2)一锅法有效合成了中间体1,7-二(2-对苄氧基苯氧基)乙基-4,10-二(苄氧基羰基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(5)和4-(2-对苄氧基苯氧基)乙基-1,7-二(苄氧基羰基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(6),在乙醇溶液中经Pd/C催化氢解得到两种新型的用取代苯酚基修饰的Cyclen衍生物1,7-二(2-对羟基苯氧基)乙基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(7)和1-(2-对羟基苯氧基)乙基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(8),其结构经1H NMR,IR和MS确证.用单晶X射线衍射法测定了化合物7的晶体结构,晶体属单斜晶系,C9/c空间群,晶胞参数a=2.4145(6)nm,b=1.6012(4)nm,c=1.6632(4)nm,α=γ=90°,β=120.360(3)°,V=5.5486(6)nm3,Z=8,Dc=1.146 g/cm3,F(000)=2056,μ=0.082 mm-1,R=0.0853,wR=O.2331[I>2σ(I)].
在痠性條件下(pH=2～3),1,4,7,10-四氮雜環十二烷(Cyclen)和氯甲痠芐酯反應,得到高選擇性1,7-二保護Cyclen 衍生物1,7-二(芐氧基羰基)-1,4,7,10-四氮雜環十二烷(4),然後在二異丙基乙胺作用下和化閤物1-芐氧基-4-(2.溴乙氧基)苯(2)一鍋法有效閤成瞭中間體1,7-二(2-對芐氧基苯氧基)乙基-4,10-二(芐氧基羰基)-1,4,7,10-四氮雜環十二烷(5)和4-(2-對芐氧基苯氧基)乙基-1,7-二(芐氧基羰基)-1,4,7,10-四氮雜環十二烷(6),在乙醇溶液中經Pd/C催化氫解得到兩種新型的用取代苯酚基脩飾的Cyclen衍生物1,7-二(2-對羥基苯氧基)乙基-1,4,7,10-四氮雜環十二烷(7)和1-(2-對羥基苯氧基)乙基-1,4,7,10-四氮雜環十二烷(8),其結構經1H NMR,IR和MS確證.用單晶X射線衍射法測定瞭化閤物7的晶體結構,晶體屬單斜晶繫,C9/c空間群,晶胞參數a=2.4145(6)nm,b=1.6012(4)nm,c=1.6632(4)nm,α=γ=90°,β=120.360(3)°,V=5.5486(6)nm3,Z=8,Dc=1.146 g/cm3,F(000)=2056,μ=0.082 mm-1,R=0.0853,wR=O.2331[I>2σ(I)].
재산성조건하(pH=2～3),1,4,7,10-사담잡배십이완(Cyclen)화록갑산변지반응,득도고선택성1,7-이보호Cyclen 연생물1,7-이(변양기탄기)-1,4,7,10-사담잡배십이완(4),연후재이이병기을알작용하화화합물1-변양기-4-(2.추을양기)분(2)일과법유효합성료중간체1,7-이(2-대변양기분양기)을기-4,10-이(변양기탄기)-1,4,7,10-사담잡배십이완(5)화4-(2-대변양기분양기)을기-1,7-이(변양기탄기)-1,4,7,10-사담잡배십이완(6),재을순용액중경Pd/C최화경해득도량충신형적용취대분분기수식적Cyclen연생물1,7-이(2-대간기분양기)을기-1,4,7,10-사담잡배십이완(7)화1-(2-대간기분양기)을기-1,4,7,10-사담잡배십이완(8),기결구경1H NMR,IR화MS학증.용단정X사선연사법측정료화합물7적정체결구,정체속단사정계,C9/c공간군,정포삼수a=2.4145(6)nm,b=1.6012(4)nm,c=1.6632(4)nm,α=γ=90°,β=120.360(3)°,V=5.5486(6)nm3,Z=8,Dc=1.146 g/cm3,F(000)=2056,μ=0.082 mm-1,R=0.0853,wR=O.2331[I>2σ(I)].
