有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2008年
5期
922-926
,共5页
杨运旭%季兴跃%刘世香%李文军%吴朝辉
楊運旭%季興躍%劉世香%李文軍%吳朝輝
양운욱%계흥약%류세향%리문군%오조휘
二醇%手性%区域选择性%取代反应
二醇%手性%區域選擇性%取代反應
이순%수성%구역선택성%취대반응
对两种邻、间手性二醇的区域选择性取代反应进行了研究.以(R)-(-)-1,3-丁二醇(1)为起始原料,在各种有机碱存在下,先合成C1-位单磺酸酯,进行C1-位的单醚化取代,均有非区域选择性的单(双)取代物生成.若用SOCl2处理1,使其首先生成环状亚硫酸酯中间体5,苯硫酚在2%Na2CO3存在下可和其发生高区域选择性取代反应,生成(R)-(-)-3-羟基-丁基苯硫醚(3).以同样的方法使(S,R)-(+)-1-(6-氟-2-色满基)-1,2-乙二醇(6)和SOCl2反应生成环状亚硫酸酯(9),再和苄胺反应,也可发生高区域选择性取代,生成(S,R)-(+)-2-苄氨基-1-(6-氟-2-色满基)-乙醇(8).该反应方法具有高区域选择性,产物有高旋光纯度、高产率.
對兩種鄰、間手性二醇的區域選擇性取代反應進行瞭研究.以(R)-(-)-1,3-丁二醇(1)為起始原料,在各種有機堿存在下,先閤成C1-位單磺痠酯,進行C1-位的單醚化取代,均有非區域選擇性的單(雙)取代物生成.若用SOCl2處理1,使其首先生成環狀亞硫痠酯中間體5,苯硫酚在2%Na2CO3存在下可和其髮生高區域選擇性取代反應,生成(R)-(-)-3-羥基-丁基苯硫醚(3).以同樣的方法使(S,R)-(+)-1-(6-氟-2-色滿基)-1,2-乙二醇(6)和SOCl2反應生成環狀亞硫痠酯(9),再和芐胺反應,也可髮生高區域選擇性取代,生成(S,R)-(+)-2-芐氨基-1-(6-氟-2-色滿基)-乙醇(8).該反應方法具有高區域選擇性,產物有高鏇光純度、高產率.
대량충린、간수성이순적구역선택성취대반응진행료연구.이(R)-(-)-1,3-정이순(1)위기시원료,재각충유궤감존재하,선합성C1-위단광산지,진행C1-위적단미화취대,균유비구역선택성적단(쌍)취대물생성.약용SOCl2처리1,사기수선생성배상아류산지중간체5,분류분재2%Na2CO3존재하가화기발생고구역선택성취대반응,생성(R)-(-)-3-간기-정기분류미(3).이동양적방법사(S,R)-(+)-1-(6-불-2-색만기)-1,2-을이순(6)화SOCl2반응생성배상아류산지(9),재화변알반응,야가발생고구역선택성취대,생성(S,R)-(+)-2-변안기-1-(6-불-2-색만기)-을순(8).해반응방법구유고구역선택성,산물유고선광순도、고산솔.
