物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2008年
7期
1207-1213
,共7页
王云海%刘永东%罗云敬%钟儒刚
王雲海%劉永東%囉雲敬%鐘儒剛
왕운해%류영동%라운경%종유강
过氧亚硝酸%自由基%酪氨酸%密度泛函理论
過氧亞硝痠%自由基%酪氨痠%密度汎函理論
과양아초산%자유기%락안산%밀도범함이론
用密度泛函理论(DFY)研究了过氧亚硝酸与酪氨酸的反应机理.在B3LYP/6-311G(d,p)水平上对该反应体系的反应物、中间体、过渡态和产物进行了几何构型优化并计算了振动频率和能量.计算结果表明,过氧亚硝酸不易直接与酪氨酸反应,而是先分解产生自由基(·OH和·NO2),而后再与酪氨酸分步作用.过氧亚硝酸与酪氨酸的反应生成两种主要产物,分别为3-羟基酪氨酸和3-硝基酪氨酸,这一结论与实验所得到的结果一致.此外在同一计算水平上采用SCRF(PCM)方法计算了溶剂化效应,结果表明,极性溶剂町以增加自由基结合的稳定化能,并降低反应通道的活化能,有利于反应的进行.
用密度汎函理論(DFY)研究瞭過氧亞硝痠與酪氨痠的反應機理.在B3LYP/6-311G(d,p)水平上對該反應體繫的反應物、中間體、過渡態和產物進行瞭幾何構型優化併計算瞭振動頻率和能量.計算結果錶明,過氧亞硝痠不易直接與酪氨痠反應,而是先分解產生自由基(·OH和·NO2),而後再與酪氨痠分步作用.過氧亞硝痠與酪氨痠的反應生成兩種主要產物,分彆為3-羥基酪氨痠和3-硝基酪氨痠,這一結論與實驗所得到的結果一緻.此外在同一計算水平上採用SCRF(PCM)方法計算瞭溶劑化效應,結果錶明,極性溶劑町以增加自由基結閤的穩定化能,併降低反應通道的活化能,有利于反應的進行.
용밀도범함이론(DFY)연구료과양아초산여락안산적반응궤리.재B3LYP/6-311G(d,p)수평상대해반응체계적반응물、중간체、과도태화산물진행료궤하구형우화병계산료진동빈솔화능량.계산결과표명,과양아초산불역직접여락안산반응,이시선분해산생자유기(·OH화·NO2),이후재여락안산분보작용.과양아초산여락안산적반응생성량충주요산물,분별위3-간기락안산화3-초기락안산,저일결론여실험소득도적결과일치.차외재동일계산수평상채용SCRF(PCM)방법계산료용제화효응,결과표명,겁성용제정이증가자유기결합적은정화능,병강저반응통도적활화능,유리우반응적진행.
