物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2008年
11期
2025-2031
,共7页
蒋仕宇%滕波涛%鲁继青%刘雪松%杨培芳%杨飞勇%罗孟飞
蔣仕宇%滕波濤%魯繼青%劉雪鬆%楊培芳%楊飛勇%囉孟飛
장사우%등파도%로계청%류설송%양배방%양비용%라맹비
二氧化铈%甲醛%密度泛函理论%周期平板模型%态密度
二氧化鈰%甲醛%密度汎函理論%週期平闆模型%態密度
이양화시%갑철%밀도범함이론%주기평판모형%태밀도
采用堆于第一性原理的密度泛函理论和周期平板模型,研究了甲醛在以桥氧为端而的CeO2(111)稳定表面上的吸附行为.通过对不同覆盖度,不同吸附位的甲醛吸附构型、吸附能及电子态密度的分析发现,甲醛在CeO2(111)表面存在化学吸附与物理吸附两种情况.化学吸附结构巾甲醛的碳、氧原子分别与表面的氧、铈原子发生相互作用,形成CH2O2物种;吸附能随着覆盖度的增加而减小.与自山甲醛分子相比,物理吸附的甲醛构型变化不大,其吸附能较小.利用CNEB(climbing nudged elastic band)方法计算了甲醛在CeO2(111)表面的初步解离反应活化能(约1.71 eV),远高于甲醛脱附能垒,这与甲醛在清洁CeO2(111)表面程序升温脱附实验中产物主要为甲醛的结果相一致.
採用堆于第一性原理的密度汎函理論和週期平闆模型,研究瞭甲醛在以橋氧為耑而的CeO2(111)穩定錶麵上的吸附行為.通過對不同覆蓋度,不同吸附位的甲醛吸附構型、吸附能及電子態密度的分析髮現,甲醛在CeO2(111)錶麵存在化學吸附與物理吸附兩種情況.化學吸附結構巾甲醛的碳、氧原子分彆與錶麵的氧、鈰原子髮生相互作用,形成CH2O2物種;吸附能隨著覆蓋度的增加而減小.與自山甲醛分子相比,物理吸附的甲醛構型變化不大,其吸附能較小.利用CNEB(climbing nudged elastic band)方法計算瞭甲醛在CeO2(111)錶麵的初步解離反應活化能(約1.71 eV),遠高于甲醛脫附能壘,這與甲醛在清潔CeO2(111)錶麵程序升溫脫附實驗中產物主要為甲醛的結果相一緻.
채용퇴우제일성원리적밀도범함이론화주기평판모형,연구료갑철재이교양위단이적CeO2(111)은정표면상적흡부행위.통과대불동복개도,불동흡부위적갑철흡부구형、흡부능급전자태밀도적분석발현,갑철재CeO2(111)표면존재화학흡부여물리흡부량충정황.화학흡부결구건갑철적탄、양원자분별여표면적양、시원자발생상호작용,형성CH2O2물충;흡부능수착복개도적증가이감소.여자산갑철분자상비,물리흡부적갑철구형변화불대,기흡부능교소.이용CNEB(climbing nudged elastic band)방법계산료갑철재CeO2(111)표면적초보해리반응활화능(약1.71 eV),원고우갑철탈부능루,저여갑철재청길CeO2(111)표면정서승온탈부실험중산물주요위갑철적결과상일치.
