物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2011年
6期
1325-1334
,共10页
黄映恒%童张法%韦藤幼%李斌
黃映恆%童張法%韋籐幼%李斌
황영항%동장법%위등유%리빈
LiCoPO4%含锂磷酸盐%中间体%固相反应%反应机理%反应动力学
LiCoPO4%含鋰燐痠鹽%中間體%固相反應%反應機理%反應動力學
LiCoPO4%함리린산염%중간체%고상반응%반응궤리%반응동역학
以磷酸二氢铵、醋酸钴和氢氧化锂为原料,用低温固相反应合成含Li+的NH4CoPO4前驱体,再经过高温焙烧合成LiCOPO4粉体.应用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)和热重-差热分析(TG-DTA)等技术对合成产物进行表征.结果表明:焙烧气氛影响中间体的生成,含Li+的前驱体NH4CoPO4在210-500℃的空气中发生脱水脱氨反应,制备过程存在"酸碱共同体"的中间体(CoHPO4·LiCoPO4·Co2(OH)PO4·Li3PO4).中间体生成反应遵循界面反应幂律机理,表观活化能约50.0 kJ·mol-1,过程机理函数为g(X)=(1-α)-1.中间体继续脱水反应生成LiCoPO4,平均表观活化能约为54.2 kJ·mol-1.物系非晶化和晶化过程对中间体的存在没有直接的影响,高温对中间体的分解产物LiCoPO4和LiCOPO4的晶体生长有利,在550℃以上温度中间体可分解得到完整的LiCoPO4晶体.
以燐痠二氫銨、醋痠鈷和氫氧化鋰為原料,用低溫固相反應閤成含Li+的NH4CoPO4前驅體,再經過高溫焙燒閤成LiCOPO4粉體.應用傅裏葉變換紅外光譜(FTIR)、X射線衍射(XRD)和熱重-差熱分析(TG-DTA)等技術對閤成產物進行錶徵.結果錶明:焙燒氣氛影響中間體的生成,含Li+的前驅體NH4CoPO4在210-500℃的空氣中髮生脫水脫氨反應,製備過程存在"痠堿共同體"的中間體(CoHPO4·LiCoPO4·Co2(OH)PO4·Li3PO4).中間體生成反應遵循界麵反應冪律機理,錶觀活化能約50.0 kJ·mol-1,過程機理函數為g(X)=(1-α)-1.中間體繼續脫水反應生成LiCoPO4,平均錶觀活化能約為54.2 kJ·mol-1.物繫非晶化和晶化過程對中間體的存在沒有直接的影響,高溫對中間體的分解產物LiCoPO4和LiCOPO4的晶體生長有利,在550℃以上溫度中間體可分解得到完整的LiCoPO4晶體.
이린산이경안、작산고화경양화리위원료,용저온고상반응합성함Li+적NH4CoPO4전구체,재경과고온배소합성LiCOPO4분체.응용부리협변환홍외광보(FTIR)、X사선연사(XRD)화열중-차열분석(TG-DTA)등기술대합성산물진행표정.결과표명:배소기분영향중간체적생성,함Li+적전구체NH4CoPO4재210-500℃적공기중발생탈수탈안반응,제비과정존재"산감공동체"적중간체(CoHPO4·LiCoPO4·Co2(OH)PO4·Li3PO4).중간체생성반응준순계면반응멱률궤리,표관활화능약50.0 kJ·mol-1,과정궤리함수위g(X)=(1-α)-1.중간체계속탈수반응생성LiCoPO4,평균표관활화능약위54.2 kJ·mol-1.물계비정화화정화과정대중간체적존재몰유직접적영향,고온대중간체적분해산물LiCoPO4화LiCOPO4적정체생장유리,재550℃이상온도중간체가분해득도완정적LiCoPO4정체.
