高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2002年
8期
1470-1474
,共5页
吴秉芳%张富强%刘树堂%胡襄%金祥林
吳秉芳%張富彊%劉樹堂%鬍襄%金祥林
오병방%장부강%류수당%호양%금상림
钴羰基簇合物%劈开组合合成法%晶体结构
鈷羰基簇閤物%劈開組閤閤成法%晶體結構
고탄기족합물%벽개조합합성법%정체결구
用Co2(CO)8与有机杂环二硫代次膦酸盐SP(C6H4OR)(S)N(C6H5)NC(Me)(R=Me, Et)反应, 得到两类4个含S, P桥基配体的四核钴羰基簇合物Co4(CO) 10(μ4-S)[μ4-P(C6H4OR)](1: R=Me; 3: R=Et)和Co4(CO) 10(μ3-S)[μ2-P(C6H4OR)N(C6H5)NC(Me)](2: R=Me, 4: R=Et). 在反应中, 前配体中的 PS键以及C-S, P-S, P-N键劈开, 产生的分子片与金属钴原子配位, 组建成新的羰基钴簇. 对这4个簇合物进行了元素分析, IR,1H NMR和MS谱学表征, 并测定了簇合物4的晶体结构, 该晶体属单斜晶系,P21/c空间群, 晶胞参数a=1 906 5(4) nm,b=1 008 1(2) nm,c=1 666 3(3) nm,β=97 36(3)°, V=3 170 4(11) nm3,Z=4,Dc=1 743 g/cm3. Co1Co3Co4呈三角形分布, 其中Co-Co平均键长为0 251 nm, 而Co2在该三角平面的一侧, Co2-Co3键为0 269 nm. 该簇合物分子骨架为三角钉型结构, 每个Co原子的立体几何均为变形八面体, 但配位环境各不相同.
用Co2(CO)8與有機雜環二硫代次膦痠鹽SP(C6H4OR)(S)N(C6H5)NC(Me)(R=Me, Et)反應, 得到兩類4箇含S, P橋基配體的四覈鈷羰基簇閤物Co4(CO) 10(μ4-S)[μ4-P(C6H4OR)](1: R=Me; 3: R=Et)和Co4(CO) 10(μ3-S)[μ2-P(C6H4OR)N(C6H5)NC(Me)](2: R=Me, 4: R=Et). 在反應中, 前配體中的 PS鍵以及C-S, P-S, P-N鍵劈開, 產生的分子片與金屬鈷原子配位, 組建成新的羰基鈷簇. 對這4箇簇閤物進行瞭元素分析, IR,1H NMR和MS譜學錶徵, 併測定瞭簇閤物4的晶體結構, 該晶體屬單斜晶繫,P21/c空間群, 晶胞參數a=1 906 5(4) nm,b=1 008 1(2) nm,c=1 666 3(3) nm,β=97 36(3)°, V=3 170 4(11) nm3,Z=4,Dc=1 743 g/cm3. Co1Co3Co4呈三角形分佈, 其中Co-Co平均鍵長為0 251 nm, 而Co2在該三角平麵的一側, Co2-Co3鍵為0 269 nm. 該簇閤物分子骨架為三角釘型結構, 每箇Co原子的立體幾何均為變形八麵體, 但配位環境各不相同.
용Co2(CO)8여유궤잡배이류대차련산염SP(C6H4OR)(S)N(C6H5)NC(Me)(R=Me, Et)반응, 득도량류4개함S, P교기배체적사핵고탄기족합물Co4(CO) 10(μ4-S)[μ4-P(C6H4OR)](1: R=Me; 3: R=Et)화Co4(CO) 10(μ3-S)[μ2-P(C6H4OR)N(C6H5)NC(Me)](2: R=Me, 4: R=Et). 재반응중, 전배체중적 PS건이급C-S, P-S, P-N건벽개, 산생적분자편여금속고원자배위, 조건성신적탄기고족. 대저4개족합물진행료원소분석, IR,1H NMR화MS보학표정, 병측정료족합물4적정체결구, 해정체속단사정계,P21/c공간군, 정포삼수a=1 906 5(4) nm,b=1 008 1(2) nm,c=1 666 3(3) nm,β=97 36(3)°, V=3 170 4(11) nm3,Z=4,Dc=1 743 g/cm3. Co1Co3Co4정삼각형분포, 기중Co-Co평균건장위0 251 nm, 이Co2재해삼각평면적일측, Co2-Co3건위0 269 nm. 해족합물분자골가위삼각정형결구, 매개Co원자적입체궤하균위변형팔면체, 단배위배경각불상동.