高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2010年
6期
1240-1245
,共6页
王永霞%高红%王钦%刘靖尧
王永霞%高紅%王欽%劉靖堯
왕영하%고홍%왕흠%류정요
直接动力学%速率常数%变分过渡态理论%CF3CH2CH3
直接動力學%速率常數%變分過渡態理論%CF3CH2CH3
직접동역학%속솔상수%변분과도태이론%CF3CH2CH3
采用密度泛函理论BB1K/6-31 +G(d,p)计算了反应CF3 CH2 CH3 +OH各反应通道上驻点的稳定结构和振动频率, 并分别在BMC-CCSD, MC-QCISD和G3(MP2)水平上进行了单点能校正.运用变分过渡态理论, 在BMC-CCSD//BB1K, MC-QCISD//BB1K, G3(MP2)//BB1K以及BB1K水平上计算了各反应通道的速率常数, 讨论了-CH2和-CH3基团上H提取通道对总反应的贡献, 并与已有实验和理论结果进行了对比.计算结果表明, BMC-CCSD水平上的速率常数与实验测量值符合得很好, 进而给出了该水平上反应在200～1000 K温度范围内速率常数k(cm3·molecule-1·s-1)的三参数表达式: k=1.90×10-21T 3.21exp(-292.62/T).
採用密度汎函理論BB1K/6-31 +G(d,p)計算瞭反應CF3 CH2 CH3 +OH各反應通道上駐點的穩定結構和振動頻率, 併分彆在BMC-CCSD, MC-QCISD和G3(MP2)水平上進行瞭單點能校正.運用變分過渡態理論, 在BMC-CCSD//BB1K, MC-QCISD//BB1K, G3(MP2)//BB1K以及BB1K水平上計算瞭各反應通道的速率常數, 討論瞭-CH2和-CH3基糰上H提取通道對總反應的貢獻, 併與已有實驗和理論結果進行瞭對比.計算結果錶明, BMC-CCSD水平上的速率常數與實驗測量值符閤得很好, 進而給齣瞭該水平上反應在200～1000 K溫度範圍內速率常數k(cm3·molecule-1·s-1)的三參數錶達式: k=1.90×10-21T 3.21exp(-292.62/T).
채용밀도범함이론BB1K/6-31 +G(d,p)계산료반응CF3 CH2 CH3 +OH각반응통도상주점적은정결구화진동빈솔, 병분별재BMC-CCSD, MC-QCISD화G3(MP2)수평상진행료단점능교정.운용변분과도태이론, 재BMC-CCSD//BB1K, MC-QCISD//BB1K, G3(MP2)//BB1K이급BB1K수평상계산료각반응통도적속솔상수, 토론료-CH2화-CH3기단상H제취통도대총반응적공헌, 병여이유실험화이론결과진행료대비.계산결과표명, BMC-CCSD수평상적속솔상수여실험측량치부합득흔호, 진이급출료해수평상반응재200～1000 K온도범위내속솔상수k(cm3·molecule-1·s-1)적삼삼수표체식: k=1.90×10-21T 3.21exp(-292.62/T).
