应用化学
應用化學
응용화학
CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY
2011年
6期
709-715
,共7页
司他夫定(STVD)%量子化学%热分析%机理%热重法%差示扫描量热法
司他伕定(STVD)%量子化學%熱分析%機理%熱重法%差示掃描量熱法
사타부정(STVD)%양자화학%열분석%궤리%열중법%차시소묘량열법
采用TG-DTG-DSC测定司他夫定(STVD)在N2气和空气气氛中的热分解过程及其在热分解过程中不同阶段残留物的红外光谱,运用量子化学GAMESS软件计算STVD分子的键级,探讨了STVD的热分解机理.采用Ozawa方法计算STVD各阶段热分解反应动力学参数,采用Dakin方程推算了不同使用温度下STVD的预期寿命.结果表明,STVD的热分解过程是一个三阶段过程,起始热分解步骤是联接胸腺嘧啶环与五元环的C-N键的断裂.在N2气中,第一阶段热分解温度范围为139～173℃,失重21.2%,反应活化能Ea=168.9 kJ/mol,指前因子A=2.884×1019min-1;第二阶段热分解温度范围为173～313℃,失重56.2%,Ea=96.4 kJ/mol,A=2.884 ×10s min-1;第三阶段分解速率缓慢,至880℃仍有10.9%残重.在空气中,第一阶段热分解温度范围为139～166℃,失重19.1%,Ea=168.1 kJ/mol,A=2.188×1019min-1;第二阶段热分解温度范围为166～314℃,失重53.9%,Ea=154.9 kJ/mol,A=8.913×1013min-1;第三阶段热分解温度范围314～550℃,失重27%,Ea=116.9 kJ/mol,A=3.548×108 min-1.STVD在常温下具有较好的热稳定性.
採用TG-DTG-DSC測定司他伕定(STVD)在N2氣和空氣氣氛中的熱分解過程及其在熱分解過程中不同階段殘留物的紅外光譜,運用量子化學GAMESS軟件計算STVD分子的鍵級,探討瞭STVD的熱分解機理.採用Ozawa方法計算STVD各階段熱分解反應動力學參數,採用Dakin方程推算瞭不同使用溫度下STVD的預期壽命.結果錶明,STVD的熱分解過程是一箇三階段過程,起始熱分解步驟是聯接胸腺嘧啶環與五元環的C-N鍵的斷裂.在N2氣中,第一階段熱分解溫度範圍為139～173℃,失重21.2%,反應活化能Ea=168.9 kJ/mol,指前因子A=2.884×1019min-1;第二階段熱分解溫度範圍為173～313℃,失重56.2%,Ea=96.4 kJ/mol,A=2.884 ×10s min-1;第三階段分解速率緩慢,至880℃仍有10.9%殘重.在空氣中,第一階段熱分解溫度範圍為139～166℃,失重19.1%,Ea=168.1 kJ/mol,A=2.188×1019min-1;第二階段熱分解溫度範圍為166～314℃,失重53.9%,Ea=154.9 kJ/mol,A=8.913×1013min-1;第三階段熱分解溫度範圍314～550℃,失重27%,Ea=116.9 kJ/mol,A=3.548×108 min-1.STVD在常溫下具有較好的熱穩定性.
채용TG-DTG-DSC측정사타부정(STVD)재N2기화공기기분중적열분해과정급기재열분해과정중불동계단잔류물적홍외광보,운용양자화학GAMESS연건계산STVD분자적건급,탐토료STVD적열분해궤리.채용Ozawa방법계산STVD각계단열분해반응동역학삼수,채용Dakin방정추산료불동사용온도하STVD적예기수명.결과표명,STVD적열분해과정시일개삼계단과정,기시열분해보취시련접흉선밀정배여오원배적C-N건적단렬.재N2기중,제일계단열분해온도범위위139～173℃,실중21.2%,반응활화능Ea=168.9 kJ/mol,지전인자A=2.884×1019min-1;제이계단열분해온도범위위173～313℃,실중56.2%,Ea=96.4 kJ/mol,A=2.884 ×10s min-1;제삼계단분해속솔완만,지880℃잉유10.9%잔중.재공기중,제일계단열분해온도범위위139～166℃,실중19.1%,Ea=168.1 kJ/mol,A=2.188×1019min-1;제이계단열분해온도범위위166～314℃,실중53.9%,Ea=154.9 kJ/mol,A=8.913×1013min-1;제삼계단열분해온도범위314～550℃,실중27%,Ea=116.9 kJ/mol,A=3.548×108 min-1.STVD재상온하구유교호적열은정성.
