高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2007年
11期
2142-2145
,共4页
郑文琦%单凝%李艳彩%法焕宝%王杏乔
鄭文琦%單凝%李豔綵%法煥寶%王杏喬
정문기%단응%리염채%법환보%왕행교
羟基苯基卟啉%电化学性质%电子顺磁共振性质%时间分辨光电压性质
羥基苯基卟啉%電化學性質%電子順磁共振性質%時間分辨光電壓性質
간기분기계람%전화학성질%전자순자공진성질%시간분변광전압성질
通过循环伏安法、电子顺磁共振谱和时间分辨电压光谱研究了羟基取代基数目和位置的不同对羟基苯基卟啉化合物的电化学、电子顺磁共振和时间分辨光电压性质的影响. 研究结果表明,所有氧化还原反应都是在卟啉环上进行的. 卟啉周边取代基数目的增加使得卟啉共轭体系平均电子云密度增大,导致体系易氧化而难以还原. 对称性增强可能使卟啉化合物的半波电位值向正方向移动,羟基取代基的给电子效应对于卟啉化合物电化学性质的影响起主导作用. 常态下卟啉分子没有EPR信号,在光的激发下,卟啉分子由原来的逆磁性分子变成顺磁性的激发三重态分子,这种激发三重态分子在分子轨道上具有两个未成对电子,这两个电子相距很近,彼此之间发生很强的相互作用而产生电子,它的g值随卟啉共轭体系平均电子云密度增大而变大. 时间分辨光电压是由分子中的自由光声载流子的存在而产生的,光电压的衰减与分子结构密切相关,它们的电荷分离速度基本上随卟啉周边羟基取代基数目的增加而减慢.
通過循環伏安法、電子順磁共振譜和時間分辨電壓光譜研究瞭羥基取代基數目和位置的不同對羥基苯基卟啉化閤物的電化學、電子順磁共振和時間分辨光電壓性質的影響. 研究結果錶明,所有氧化還原反應都是在卟啉環上進行的. 卟啉週邊取代基數目的增加使得卟啉共軛體繫平均電子雲密度增大,導緻體繫易氧化而難以還原. 對稱性增彊可能使卟啉化閤物的半波電位值嚮正方嚮移動,羥基取代基的給電子效應對于卟啉化閤物電化學性質的影響起主導作用. 常態下卟啉分子沒有EPR信號,在光的激髮下,卟啉分子由原來的逆磁性分子變成順磁性的激髮三重態分子,這種激髮三重態分子在分子軌道上具有兩箇未成對電子,這兩箇電子相距很近,彼此之間髮生很彊的相互作用而產生電子,它的g值隨卟啉共軛體繫平均電子雲密度增大而變大. 時間分辨光電壓是由分子中的自由光聲載流子的存在而產生的,光電壓的衰減與分子結構密切相關,它們的電荷分離速度基本上隨卟啉週邊羥基取代基數目的增加而減慢.
통과순배복안법、전자순자공진보화시간분변전압광보연구료간기취대기수목화위치적불동대간기분기계람화합물적전화학、전자순자공진화시간분변광전압성질적영향. 연구결과표명,소유양화환원반응도시재계람배상진행적. 계람주변취대기수목적증가사득계람공액체계평균전자운밀도증대,도치체계역양화이난이환원. 대칭성증강가능사계람화합물적반파전위치향정방향이동,간기취대기적급전자효응대우계람화합물전화학성질적영향기주도작용. 상태하계람분자몰유EPR신호,재광적격발하,계람분자유원래적역자성분자변성순자성적격발삼중태분자,저충격발삼중태분자재분자궤도상구유량개미성대전자,저량개전자상거흔근,피차지간발생흔강적상호작용이산생전자,타적g치수계람공액체계평균전자운밀도증대이변대. 시간분변광전압시유분자중적자유광성재류자적존재이산생적,광전압적쇠감여분자결구밀절상관,타문적전하분리속도기본상수계람주변간기취대기수목적증가이감만.