高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2004年
9期
1698-1701
,共4页
孙景志%杨新国%李寒莹%黄骥%汪茫
孫景誌%楊新國%李寒瑩%黃驥%汪茫
손경지%양신국%리한형%황기%왕망
质子化%分子阵列%电荷转移%能量转移%激发态
質子化%分子陣列%電荷轉移%能量轉移%激髮態
질자화%분자진렬%전하전이%능량전이%격발태
用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究了CF3COOH浓度变化对CHCl3溶液中N-[p-5'(m-10',15',20'-三苯基卟啉)基]-N'-正十二烷基-3,4:9,10-四羧基茈二酰亚胺分子阵列(TrPP-MDPTCDI)的光致激发态衰变机理的影响,发现无论激发无金属卟啉还是茈酰亚胺基元,分子阵列均表现出质子化无金属卟啉生色团的特征荧光发射.对电子结构的分析说明质子化使[H2+2TrPP*-MDPTCDI]成为各种激发态中相对稳定的物种,因此,未质子化前占主导的从卟啉到茈酰亚胺基元的光致电子转移衰变途径在质子化后受到有效抑制,激发卟啉生色团(λ=439 am)直接得到[H2+2TrPP*-MDPTCDI],并以辐射衰变方式回到基态;激发茈酰亚胺生色团(λ=491 nm)得到的[H2+2TrPP-MDPTCDI*]通过电荷分离态迅速弛豫到[H2+2TrPP*-MDPTC-DI],并辐射荧光,同时伴随少量的从茈酰亚胺到质子化无金属卟啉生色团的能量转移.
用紫外-可見吸收光譜和熒光光譜研究瞭CF3COOH濃度變化對CHCl3溶液中N-[p-5'(m-10',15',20'-三苯基卟啉)基]-N'-正十二烷基-3,4:9,10-四羧基茈二酰亞胺分子陣列(TrPP-MDPTCDI)的光緻激髮態衰變機理的影響,髮現無論激髮無金屬卟啉還是茈酰亞胺基元,分子陣列均錶現齣質子化無金屬卟啉生色糰的特徵熒光髮射.對電子結構的分析說明質子化使[H2+2TrPP*-MDPTCDI]成為各種激髮態中相對穩定的物種,因此,未質子化前佔主導的從卟啉到茈酰亞胺基元的光緻電子轉移衰變途徑在質子化後受到有效抑製,激髮卟啉生色糰(λ=439 am)直接得到[H2+2TrPP*-MDPTCDI],併以輻射衰變方式迴到基態;激髮茈酰亞胺生色糰(λ=491 nm)得到的[H2+2TrPP-MDPTCDI*]通過電荷分離態迅速弛豫到[H2+2TrPP*-MDPTC-DI],併輻射熒光,同時伴隨少量的從茈酰亞胺到質子化無金屬卟啉生色糰的能量轉移.
용자외-가견흡수광보화형광광보연구료CF3COOH농도변화대CHCl3용액중N-[p-5'(m-10',15',20'-삼분기계람)기]-N'-정십이완기-3,4:9,10-사최기자이선아알분자진렬(TrPP-MDPTCDI)적광치격발태쇠변궤리적영향,발현무론격발무금속계람환시자선아알기원,분자진렬균표현출질자화무금속계람생색단적특정형광발사.대전자결구적분석설명질자화사[H2+2TrPP*-MDPTCDI]성위각충격발태중상대은정적물충,인차,미질자화전점주도적종계람도자선아알기원적광치전자전이쇠변도경재질자화후수도유효억제,격발계람생색단(λ=439 am)직접득도[H2+2TrPP*-MDPTCDI],병이복사쇠변방식회도기태;격발자선아알생색단(λ=491 nm)득도적[H2+2TrPP-MDPTCDI*]통과전하분리태신속이예도[H2+2TrPP*-MDPTC-DI],병복사형광,동시반수소량적종자선아알도질자화무금속계람생색단적능량전이.
