高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
1999年
8期
1280-1284
,共5页
李象远%唐星烁%肖顺清%赵新顺%何福城
李象遠%唐星爍%肖順清%趙新順%何福城
리상원%당성삭%초순청%조신순%하복성
电子转移%外电场%苯正离子自由基%电子转移矩阵元%从头算
電子轉移%外電場%苯正離子自由基%電子轉移矩陣元%從頭算
전자전이%외전장%분정리자자유기%전자전이구진원%종두산
基于半经典电子转移理论,结合量子化学计算,在HF/DZP水平上,研究外电场作用下平行的苯分子-苯正离子自由基体系(C6H4)2+的分子内电子转移问题.在给体和受体几何构型优化的基础上,用线性反应坐标确定电子转移过渡态,分别用两态变分方法和基于Koopmans定理的分子轨道跃迁能方法计算电子转移矩阵元VAB,讨论了VAB对给体和受体中心距d的指数衰减关系.取中心距为0.6 nm,研究了外电场对反应热的影响,计算得到在不同外电场强度下分子内气相电子转移的速率常数k.
基于半經典電子轉移理論,結閤量子化學計算,在HF/DZP水平上,研究外電場作用下平行的苯分子-苯正離子自由基體繫(C6H4)2+的分子內電子轉移問題.在給體和受體幾何構型優化的基礎上,用線性反應坐標確定電子轉移過渡態,分彆用兩態變分方法和基于Koopmans定理的分子軌道躍遷能方法計算電子轉移矩陣元VAB,討論瞭VAB對給體和受體中心距d的指數衰減關繫.取中心距為0.6 nm,研究瞭外電場對反應熱的影響,計算得到在不同外電場彊度下分子內氣相電子轉移的速率常數k.
기우반경전전자전이이론,결합양자화학계산,재HF/DZP수평상,연구외전장작용하평행적분분자-분정리자자유기체계(C6H4)2+적분자내전자전이문제.재급체화수체궤하구형우화적기출상,용선성반응좌표학정전자전이과도태,분별용량태변분방법화기우Koopmans정리적분자궤도약천능방법계산전자전이구진원VAB,토론료VAB대급체화수체중심거d적지수쇠감관계.취중심거위0.6 nm,연구료외전장대반응열적영향,계산득도재불동외전장강도하분자내기상전자전이적속솔상수k.
