催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2009年
1期
24-30
,共7页
王伊蕾%邢双英%曹亮%王善鹏%周丹红
王伊蕾%邢雙英%曹亮%王善鵬%週丹紅
왕이뢰%형쌍영%조량%왕선붕%주단홍
钛硅分子筛%Lewis酸性%吸附%密度泛函理论%自然键轨道分析
鈦硅分子篩%Lewis痠性%吸附%密度汎函理論%自然鍵軌道分析
태규분자사%Lewis산성%흡부%밀도범함이론%자연건궤도분석
应用密度泛函理论和量子力学与分子力学联合的ONIOM2方法对含Ti的MFI分子筛(TS-1)中Ti4+离子在三种不同骨架落位上所表现的Lewis酸性进行了理论研究. 利用碱性探针分子(CO, NH3, 乙腈和吡啶)在骨架Ti活性中心的吸附作用,对吸附络合物的几何结构和吸附能进行了计算,并通过自然键轨道(NBO)分析考察了吸附络合物的电子结构. 结果表明,骨架Ti在T12位表现出明显的Lewis酸性,对NH3分子有较强的吸附作用. NBO分析表明,骨架Ti活性中心的Lewis酸性是由于 Ti - O 键的空σ反键轨道接受碱性探针分子提供的孤对电子;NH3分子吸附导致Ti4+离子由近正四面体中心对称变为五配位的三角双锥对称.
應用密度汎函理論和量子力學與分子力學聯閤的ONIOM2方法對含Ti的MFI分子篩(TS-1)中Ti4+離子在三種不同骨架落位上所錶現的Lewis痠性進行瞭理論研究. 利用堿性探針分子(CO, NH3, 乙腈和吡啶)在骨架Ti活性中心的吸附作用,對吸附絡閤物的幾何結構和吸附能進行瞭計算,併通過自然鍵軌道(NBO)分析攷察瞭吸附絡閤物的電子結構. 結果錶明,骨架Ti在T12位錶現齣明顯的Lewis痠性,對NH3分子有較彊的吸附作用. NBO分析錶明,骨架Ti活性中心的Lewis痠性是由于 Ti - O 鍵的空σ反鍵軌道接受堿性探針分子提供的孤對電子;NH3分子吸附導緻Ti4+離子由近正四麵體中心對稱變為五配位的三角雙錐對稱.
응용밀도범함이론화양자역학여분자역학연합적ONIOM2방법대함Ti적MFI분자사(TS-1)중Ti4+리자재삼충불동골가락위상소표현적Lewis산성진행료이론연구. 이용감성탐침분자(CO, NH3, 을정화필정)재골가Ti활성중심적흡부작용,대흡부락합물적궤하결구화흡부능진행료계산,병통과자연건궤도(NBO)분석고찰료흡부락합물적전자결구. 결과표명,골가Ti재T12위표현출명현적Lewis산성,대NH3분자유교강적흡부작용. NBO분석표명,골가Ti활성중심적Lewis산성시유우 Ti - O 건적공σ반건궤도접수감성탐침분자제공적고대전자;NH3분자흡부도치Ti4+리자유근정사면체중심대칭변위오배위적삼각쌍추대칭.
