物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2008年
9期
1631-1636
,共6页
王维%邵世群%周慧%滕启文
王維%邵世群%週慧%滕啟文
왕유%소세군%주혜%등계문
环双(对-蒽基-对草快)%分子识别%化学位移%芳香性
環雙(對-蒽基-對草快)%分子識彆%化學位移%芳香性
배쌍(대-은기-대초쾌)%분자식별%화학위이%방향성
环双(对-蒽基-对草快)是一种新型的缺电子大环仿生主体,分子识别是其最重要的应用之一.考察主体对一系列客体分子如水、氨、醇及杂环等的识别能力,用密度泛函理论(DFF)中的B3LYP/3-21G基组对主客体复合物的结构进行优化.在B3LYP/6-31G(d)水平上进行单点能计算,校正后得到复合物的结合能.用B3LYP/3-21G方法计算13℃和3He化学位移.结果表明,主体对客体分子的识别主要靠客体上的杂原子与主体上的氢原子之间的氢键进行.复合物的稳定化能受氢键的数目和距离影响.氢键的形成导致部分复合物LUMO与HOMO能隙增大,同时导致与氢键相连的C-H键上C原子的化学位移向低场移动.复合物的芳香性与其结合能的大小及结合方式有关.主体的芳香性因其与客体之间的弱相互作用而提高,但太强的相互作用及客体在主体空腔内都将影响主体的环电流,从而削弱其芳香性.
環雙(對-蒽基-對草快)是一種新型的缺電子大環倣生主體,分子識彆是其最重要的應用之一.攷察主體對一繫列客體分子如水、氨、醇及雜環等的識彆能力,用密度汎函理論(DFF)中的B3LYP/3-21G基組對主客體複閤物的結構進行優化.在B3LYP/6-31G(d)水平上進行單點能計算,校正後得到複閤物的結閤能.用B3LYP/3-21G方法計算13℃和3He化學位移.結果錶明,主體對客體分子的識彆主要靠客體上的雜原子與主體上的氫原子之間的氫鍵進行.複閤物的穩定化能受氫鍵的數目和距離影響.氫鍵的形成導緻部分複閤物LUMO與HOMO能隙增大,同時導緻與氫鍵相連的C-H鍵上C原子的化學位移嚮低場移動.複閤物的芳香性與其結閤能的大小及結閤方式有關.主體的芳香性因其與客體之間的弱相互作用而提高,但太彊的相互作用及客體在主體空腔內都將影響主體的環電流,從而削弱其芳香性.
배쌍(대-은기-대초쾌)시일충신형적결전자대배방생주체,분자식별시기최중요적응용지일.고찰주체대일계렬객체분자여수、안、순급잡배등적식별능력,용밀도범함이론(DFF)중적B3LYP/3-21G기조대주객체복합물적결구진행우화.재B3LYP/6-31G(d)수평상진행단점능계산,교정후득도복합물적결합능.용B3LYP/3-21G방법계산13℃화3He화학위이.결과표명,주체대객체분자적식별주요고객체상적잡원자여주체상적경원자지간적경건진행.복합물적은정화능수경건적수목화거리영향.경건적형성도치부분복합물LUMO여HOMO능극증대,동시도치여경건상련적C-H건상C원자적화학위이향저장이동.복합물적방향성여기결합능적대소급결합방식유관.주체적방향성인기여객체지간적약상호작용이제고,단태강적상호작용급객체재주체공강내도장영향주체적배전류,종이삭약기방향성.
