无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2008年
5期
765-771
,共7页
锗酸盐%拉曼光谱%玻璃%熔体
鍺痠鹽%拉曼光譜%玻璃%鎔體
타산염%랍만광보%파리%용체
本文研究了M4Ge9O20型锗酸盐(M=Na,K)273～1 373 K常温、高温及熔体拉曼光谱.应用量子化学从头计算方法计算了系列二元钠锗酸盐离子簇模型振动频率.M4Ge9O20型锗酸盐晶体结构四配位锗、六配位锗共存.研究表明,随温度升高六配位锗将逐渐转变为四配位锗,产生非桥氧,并观察到在熔点以后全部转变为四配位锗,且其桥氧角分布范围为94～145°,其高频区非桥氧对称伸缩振动频率与其精细结构密切相关,振动频率等性质主要依赖于其精细结构而非其初级结构单元-GeO4,非桥氧对称伸缩振动频率随锗氧四面体应力指数SIT(Stress Index of Tetrahedron)的增大而增大.与实验所得到的频率与SIT的线性关系一致.玻璃结构以四配位锗为主,存在少量六配位锗,其含量取决于冷速的大小.
本文研究瞭M4Ge9O20型鍺痠鹽(M=Na,K)273～1 373 K常溫、高溫及鎔體拉曼光譜.應用量子化學從頭計算方法計算瞭繫列二元鈉鍺痠鹽離子簇模型振動頻率.M4Ge9O20型鍺痠鹽晶體結構四配位鍺、六配位鍺共存.研究錶明,隨溫度升高六配位鍺將逐漸轉變為四配位鍺,產生非橋氧,併觀察到在鎔點以後全部轉變為四配位鍺,且其橋氧角分佈範圍為94～145°,其高頻區非橋氧對稱伸縮振動頻率與其精細結構密切相關,振動頻率等性質主要依賴于其精細結構而非其初級結構單元-GeO4,非橋氧對稱伸縮振動頻率隨鍺氧四麵體應力指數SIT(Stress Index of Tetrahedron)的增大而增大.與實驗所得到的頻率與SIT的線性關繫一緻.玻璃結構以四配位鍺為主,存在少量六配位鍺,其含量取決于冷速的大小.
본문연구료M4Ge9O20형타산염(M=Na,K)273～1 373 K상온、고온급용체랍만광보.응용양자화학종두계산방법계산료계렬이원납타산염리자족모형진동빈솔.M4Ge9O20형타산염정체결구사배위타、륙배위타공존.연구표명,수온도승고륙배위타장축점전변위사배위타,산생비교양,병관찰도재용점이후전부전변위사배위타,차기교양각분포범위위94～145°,기고빈구비교양대칭신축진동빈솔여기정세결구밀절상관,진동빈솔등성질주요의뢰우기정세결구이비기초급결구단원-GeO4,비교양대칭신축진동빈솔수타양사면체응력지수SIT(Stress Index of Tetrahedron)적증대이증대.여실험소득도적빈솔여SIT적선성관계일치.파리결구이사배위타위주,존재소량륙배위타,기함량취결우랭속적대소.
