物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2010年
9期
2543-2548
,共6页
李文佐%祝洪杰%程建波%李庆忠%宫宝安
李文佐%祝洪傑%程建波%李慶忠%宮寶安
리문좌%축홍걸%정건파%리경충%궁보안
插入反应%类硅烯HB=SiLiF%B3LYP%QCISD
插入反應%類硅烯HB=SiLiF%B3LYP%QCISD
삽입반응%류규희HB=SiLiF%B3LYP%QCISD
用密度泛函理论(DFT)和二次组态相互作用(QCISD)方法研究了三重态类硅烯HB=SiLiF的结构及其与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应.计算结果表明,类硅烯HB=SiLiF有三种平衡构型,其中四元环构型能量最低,是其存在的主要构型.HB=SiLiF与HF,H2O和NH3发生插入反应的机理相同.QCISD/6-311++G(d,p)//B3LYP/6311+G(d,p)计算的三个反应的势垒分别为124.85,140.67和148.16 kJ·mol-1,反应热分别为-2.22,20.08和23.22 kJ·mol-1.相同条件下发生插入反应时,反应活性都是H-F＞H-OH＞H-NH2.
用密度汎函理論(DFT)和二次組態相互作用(QCISD)方法研究瞭三重態類硅烯HB=SiLiF的結構及其與RH(R=F,OH,NH2)的插入反應.計算結果錶明,類硅烯HB=SiLiF有三種平衡構型,其中四元環構型能量最低,是其存在的主要構型.HB=SiLiF與HF,H2O和NH3髮生插入反應的機理相同.QCISD/6-311++G(d,p)//B3LYP/6311+G(d,p)計算的三箇反應的勢壘分彆為124.85,140.67和148.16 kJ·mol-1,反應熱分彆為-2.22,20.08和23.22 kJ·mol-1.相同條件下髮生插入反應時,反應活性都是H-F＞H-OH＞H-NH2.
용밀도범함이론(DFT)화이차조태상호작용(QCISD)방법연구료삼중태류규희HB=SiLiF적결구급기여RH(R=F,OH,NH2)적삽입반응.계산결과표명,류규희HB=SiLiF유삼충평형구형,기중사원배구형능량최저,시기존재적주요구형.HB=SiLiF여HF,H2O화NH3발생삽입반응적궤리상동.QCISD/6-311++G(d,p)//B3LYP/6311+G(d,p)계산적삼개반응적세루분별위124.85,140.67화148.16 kJ·mol-1,반응열분별위-2.22,20.08화23.22 kJ·mol-1.상동조건하발생삽입반응시,반응활성도시H-F＞H-OH＞H-NH2.
