催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2010年
9期
1127-1131
,共5页
聚烯烃%取代基%电子效应%密度泛函
聚烯烴%取代基%電子效應%密度汎函
취희경%취대기%전자효응%밀도범함
采用密度泛函BP/DNP优化了五组(每组化合物具有相同的框架结构和不同电子效应的取代基)共18个最受关注的烯烃配位聚合催化剂,分别计算了每个化合物中心金属上的Hirshfeld、Mulliken和QEq电荷,中心金属的Fukui指数以及化合物的HOMO和LUMO能量值,然后将这些结构参数和配合物催化乙烯聚合的活性相关联.结果发现,中心金属的QEq电荷能正确反映取代基的电子效应,且与化合物的HOMO以及LUMO能量值与催化活性之间有良好的相关性,可用来预测催化剂活性;而Hirshfeld和Mulliken电荷不能正确反映取代基的电子效应,不适合计算这些化合物的中心金属电荷.中心金属的Fukui指数受取代基电子效应影响较小,和催化剂活性之间的相关性不明显.
採用密度汎函BP/DNP優化瞭五組(每組化閤物具有相同的框架結構和不同電子效應的取代基)共18箇最受關註的烯烴配位聚閤催化劑,分彆計算瞭每箇化閤物中心金屬上的Hirshfeld、Mulliken和QEq電荷,中心金屬的Fukui指數以及化閤物的HOMO和LUMO能量值,然後將這些結構參數和配閤物催化乙烯聚閤的活性相關聯.結果髮現,中心金屬的QEq電荷能正確反映取代基的電子效應,且與化閤物的HOMO以及LUMO能量值與催化活性之間有良好的相關性,可用來預測催化劑活性;而Hirshfeld和Mulliken電荷不能正確反映取代基的電子效應,不適閤計算這些化閤物的中心金屬電荷.中心金屬的Fukui指數受取代基電子效應影響較小,和催化劑活性之間的相關性不明顯.
채용밀도범함BP/DNP우화료오조(매조화합물구유상동적광가결구화불동전자효응적취대기)공18개최수관주적희경배위취합최화제,분별계산료매개화합물중심금속상적Hirshfeld、Mulliken화QEq전하,중심금속적Fukui지수이급화합물적HOMO화LUMO능량치,연후장저사결구삼수화배합물최화을희취합적활성상관련.결과발현,중심금속적QEq전하능정학반영취대기적전자효응,차여화합물적HOMO이급LUMO능량치여최화활성지간유량호적상관성,가용래예측최화제활성;이Hirshfeld화Mulliken전하불능정학반영취대기적전자효응,불괄합계산저사화합물적중심금속전하.중심금속적Fukui지수수취대기전자효응영향교소,화최화제활성지간적상관성불명현.
