高分子学报
高分子學報
고분자학보
ACTA POLYMERICA SINICA
2006年
4期
615-619
,共5页
聚合物/溶剂体系%聚苯乙烯/二氧六环-水%溶胀平衡%凝聚缠结网络
聚閤物/溶劑體繫%聚苯乙烯/二氧六環-水%溶脹平衡%凝聚纏結網絡
취합물/용제체계%취분을희/이양륙배-수%용창평형%응취전결망락
在13～15℃室温条件下对聚苯乙烯(PS)颗粒在二氧六环/水混合溶剂中的溶胀情况进行目视观察,可以看到, 当减小混合溶剂二氧六环/水中的水含量时,PS颗粒从玻璃态到溶胀的玻璃态、溶胀的高弹态、流体态的转变,与PS颗粒升温时从玻璃态到高弹态、流体态的转变相对应.选定混合溶剂二氧六环/水(水6.8 wt%)对一个单分散PS试样(Mw=1.68×105)在30℃进行分相平衡和溶胀平衡的测定.分相平衡是先将PS/二氧六环/水(混合溶剂水含量6.8 wt%)体系加热到130℃使PS溶解成一均相溶液,然后在冷却过程中分相,在30℃达分相平衡(30天)时,浓相高分子体积浓度φp″=0.304, 稀相几乎为纯溶剂.从Flory-Huggins相平衡理论得出此体系的高分子-溶剂相互作用参数χ=0.63.本工作使用的单分散PS试样在选定的混合溶剂, 即二氧六环/水(水6.8 wt%)中,30℃时不能溶解只能溶胀,单分散PS颗粒淬冷试样 (密度ρp=1.0451 g/mL) 到达溶胀平衡(80天)时浓相高分子体积浓度φp″=0.308.而此淬冷试样经在80℃热处理100 h后的老化试样 (ρp=1.0470 g/mL) 达溶胀平衡(70天)时φp″=0.312.从溶胀过程中浓相体积变化曲线可知试样经在80℃热处理过程中凝聚网络趋向于更均一,更接近热处理温度下的平衡态,试样密度增大,网络产生了新的链间凝聚,物理交联密度增大(凝聚点间分子量减小).从溶胀平衡理论并取χ=0.63(分相平衡)可得到淬冷试样的物理交联点间分子量Mc=11.6×104, 老化试样的物理交联点间分子量Mc=6.9×104. 实验结果说明溶胀过程及溶胀平衡的测定可以反映玻璃态高聚物中的凝聚网络结构的细节,而且非常敏感.
在13～15℃室溫條件下對聚苯乙烯(PS)顆粒在二氧六環/水混閤溶劑中的溶脹情況進行目視觀察,可以看到, 噹減小混閤溶劑二氧六環/水中的水含量時,PS顆粒從玻璃態到溶脹的玻璃態、溶脹的高彈態、流體態的轉變,與PS顆粒升溫時從玻璃態到高彈態、流體態的轉變相對應.選定混閤溶劑二氧六環/水(水6.8 wt%)對一箇單分散PS試樣(Mw=1.68×105)在30℃進行分相平衡和溶脹平衡的測定.分相平衡是先將PS/二氧六環/水(混閤溶劑水含量6.8 wt%)體繫加熱到130℃使PS溶解成一均相溶液,然後在冷卻過程中分相,在30℃達分相平衡(30天)時,濃相高分子體積濃度φp″=0.304, 稀相幾乎為純溶劑.從Flory-Huggins相平衡理論得齣此體繫的高分子-溶劑相互作用參數χ=0.63.本工作使用的單分散PS試樣在選定的混閤溶劑, 即二氧六環/水(水6.8 wt%)中,30℃時不能溶解隻能溶脹,單分散PS顆粒淬冷試樣 (密度ρp=1.0451 g/mL) 到達溶脹平衡(80天)時濃相高分子體積濃度φp″=0.308.而此淬冷試樣經在80℃熱處理100 h後的老化試樣 (ρp=1.0470 g/mL) 達溶脹平衡(70天)時φp″=0.312.從溶脹過程中濃相體積變化麯線可知試樣經在80℃熱處理過程中凝聚網絡趨嚮于更均一,更接近熱處理溫度下的平衡態,試樣密度增大,網絡產生瞭新的鏈間凝聚,物理交聯密度增大(凝聚點間分子量減小).從溶脹平衡理論併取χ=0.63(分相平衡)可得到淬冷試樣的物理交聯點間分子量Mc=11.6×104, 老化試樣的物理交聯點間分子量Mc=6.9×104. 實驗結果說明溶脹過程及溶脹平衡的測定可以反映玻璃態高聚物中的凝聚網絡結構的細節,而且非常敏感.
재13～15℃실온조건하대취분을희(PS)과립재이양륙배/수혼합용제중적용창정황진행목시관찰,가이간도, 당감소혼합용제이양륙배/수중적수함량시,PS과립종파리태도용창적파리태、용창적고탄태、류체태적전변,여PS과립승온시종파리태도고탄태、류체태적전변상대응.선정혼합용제이양륙배/수(수6.8 wt%)대일개단분산PS시양(Mw=1.68×105)재30℃진행분상평형화용창평형적측정.분상평형시선장PS/이양륙배/수(혼합용제수함량6.8 wt%)체계가열도130℃사PS용해성일균상용액,연후재냉각과정중분상,재30℃체분상평형(30천)시,농상고분자체적농도φp″=0.304, 희상궤호위순용제.종Flory-Huggins상평형이론득출차체계적고분자-용제상호작용삼수χ=0.63.본공작사용적단분산PS시양재선정적혼합용제, 즉이양륙배/수(수6.8 wt%)중,30℃시불능용해지능용창,단분산PS과립쉬랭시양 (밀도ρp=1.0451 g/mL) 도체용창평형(80천)시농상고분자체적농도φp″=0.308.이차쉬랭시양경재80℃열처리100 h후적노화시양 (ρp=1.0470 g/mL) 체용창평형(70천)시φp″=0.312.종용창과정중농상체적변화곡선가지시양경재80℃열처리과정중응취망락추향우경균일,경접근열처리온도하적평형태,시양밀도증대,망락산생료신적련간응취,물리교련밀도증대(응취점간분자량감소).종용창평형이론병취χ=0.63(분상평형)가득도쉬랭시양적물리교련점간분자량Mc=11.6×104, 노화시양적물리교련점간분자량Mc=6.9×104. 실험결과설명용창과정급용창평형적측정가이반영파리태고취물중적응취망락결구적세절,이차비상민감.
