CAJ | 학술논문

应用ONIOM计算方法研究了MCM-22分子筛超笼12元环上存在两个酸性位时的酸强度及其与骨架铝之间距离的关系,并研究了乙烯和苯分子吸附的规律.计算采用52T簇模型和B3LYP/6-31G* */MNDO方法.结果表明,存在两个酸性位且两个骨架铝之间间隔1个骨架硅时,酸强度比孤立的酸性位明显降低;当间隔的硅原子数增加时,酸强度呈上升趋势,间隔3个以上骨架硅时,其酸强度与孤立的酸性位几乎没有差别.对于乙烯的吸附,当两个骨架铝之间间隔1～4个骨架硅时,其吸附能几乎没有差别(31～35 kJ/mol);对于苯的吸附,当两个骨架铝之间间隔1个骨架硅时,其吸附能有所提高,因为两个桥羟基同时对苯分子产生氢键吸附作用.当两个骨架铝之间的距离增大时,苯的吸附能几乎相同(21～29 kJ/mol).若两个乙烯分子或苯分子同时吸附在双酸性位上,其吸附能与单个分子在孤立酸性位吸附时几乎没有差别.应用自然键轨道计算分析了吸附配合物的电子结构,进一步探明了乙烯和苯在分子筛酸性位上吸附的本质.
응용ONIOM계산방법연구료MCM-22분자사초롱12원배상존재량개산성위시적산강도급기여골가려지간거리적관계,병연구료을희화분분자흡부적규률.계산채용52T족모형화B3LYP/6-31G* */MNDO방법.결과표명,존재량개산성위차량개골가려지간간격1개골가규시,산강도비고립적산성위명현강저;당간격적규원자수증가시,산강도정상승추세,간격3개이상골가규시,기산강도여고립적산성위궤호몰유차별.대우을희적흡부,당량개골가려지간간격1～4개골가규시,기흡부능궤호몰유차별(31～35 kJ/mol);대우분적흡부,당량개골가려지간간격1개골가규시,기흡부능유소제고,인위량개교간기동시대분분자산생경건흡부작용.당량개골가려지간적거리증대시,분적흡부능궤호상동(21～29 kJ/mol).약량개을희분자혹분분자동시흡부재쌍산성위상,기흡부능여단개분자재고립산성위흡부시궤호몰유차별.응용자연건궤도계산분석료흡부배합물적전자결구,진일보탐명료을희화분재분자사산성위상흡부적본질.