物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2012年
4期
971-977
,共7页
王青%储艳秋%张开%戴新华%方向%丁传凡
王青%儲豔鞦%張開%戴新華%方嚮%丁傳凡
왕청%저염추%장개%대신화%방향%정전범
质谱%碰撞诱导解离%碱金属离子%五肽%气相解离过程
質譜%踫撞誘導解離%堿金屬離子%五肽%氣相解離過程
질보%팽당유도해리%감금속리자%오태%기상해리과정
为了获得更多的多肽结构信息,采用结构简单的甘氨酸五肽(简写为GGGGG或G5)作为模型,研究了碱金属离子(Li+、Na+、K+、Rb+)对甘氨酸五肽GGGGG气相解离过程的影响.将一定化学计量比的甘氨酸五肽分别和四种碱金属盐溶液混合后,静置10h,使反应达到平衡.电喷雾质谱结果表明,四种碱金属离子均可以在溶液中与甘氨酸五肽形成非共价复合物,其中主要组分为碱金属离子与G5配合比为1∶1和2∶1的非共价复合物.质谱碰撞诱导解离(CID)时的碰撞能量为25 eV.气相碰撞诱导解离实验结果表明,在配合比为1∶1的复合物中,其碎片化程度按照Li+、Na+、K+、Rb+的次序依次减小,Rb+的复合物碎裂过程中生成了不常见的c、z离子;在配合比为2:1的复合物中,其碎片化程度按照Li+、Na+、K+、Rb+的次序依次增大.与1∶1的非共价复合物相比,Na+、K+、Rb+的2∶1复合物的气相解离显得更加容易.除Li+外,两个碱金属离子对G5的活化能力明显较单个碱金属离子强,它们可以诱导多肽在更多位点断裂,生成更多类型的碎片离子.
為瞭穫得更多的多肽結構信息,採用結構簡單的甘氨痠五肽(簡寫為GGGGG或G5)作為模型,研究瞭堿金屬離子(Li+、Na+、K+、Rb+)對甘氨痠五肽GGGGG氣相解離過程的影響.將一定化學計量比的甘氨痠五肽分彆和四種堿金屬鹽溶液混閤後,靜置10h,使反應達到平衡.電噴霧質譜結果錶明,四種堿金屬離子均可以在溶液中與甘氨痠五肽形成非共價複閤物,其中主要組分為堿金屬離子與G5配閤比為1∶1和2∶1的非共價複閤物.質譜踫撞誘導解離(CID)時的踫撞能量為25 eV.氣相踫撞誘導解離實驗結果錶明,在配閤比為1∶1的複閤物中,其碎片化程度按照Li+、Na+、K+、Rb+的次序依次減小,Rb+的複閤物碎裂過程中生成瞭不常見的c、z離子;在配閤比為2:1的複閤物中,其碎片化程度按照Li+、Na+、K+、Rb+的次序依次增大.與1∶1的非共價複閤物相比,Na+、K+、Rb+的2∶1複閤物的氣相解離顯得更加容易.除Li+外,兩箇堿金屬離子對G5的活化能力明顯較單箇堿金屬離子彊,它們可以誘導多肽在更多位點斷裂,生成更多類型的碎片離子.
위료획득경다적다태결구신식,채용결구간단적감안산오태(간사위GGGGG혹G5)작위모형,연구료감금속리자(Li+、Na+、K+、Rb+)대감안산오태GGGGG기상해리과정적영향.장일정화학계량비적감안산오태분별화사충감금속염용액혼합후,정치10h,사반응체도평형.전분무질보결과표명,사충감금속리자균가이재용액중여감안산오태형성비공개복합물,기중주요조분위감금속리자여G5배합비위1∶1화2∶1적비공개복합물.질보팽당유도해리(CID)시적팽당능량위25 eV.기상팽당유도해리실험결과표명,재배합비위1∶1적복합물중,기쇄편화정도안조Li+、Na+、K+、Rb+적차서의차감소,Rb+적복합물쇄렬과정중생성료불상견적c、z리자;재배합비위2:1적복합물중,기쇄편화정도안조Li+、Na+、K+、Rb+적차서의차증대.여1∶1적비공개복합물상비,Na+、K+、Rb+적2∶1복합물적기상해리현득경가용역.제Li+외,량개감금속리자대G5적활화능력명현교단개감금속리자강,타문가이유도다태재경다위점단렬,생성경다류형적쇄편리자.
